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聚酰胺-胺改性PVDF膜的构筑及其对铜离子吸附性能的深度探究

一、引言

1.1研究背景

随着现代工业的快速发展，重金属污染问题日益严峻，其中铜离子污染尤为突出。铜作为一种重要的工业原料，广泛应用于冶金、电子、电镀、化工等行业。然而，这些行业在生产过程中会产生大量含铜废水，如果未经有效处理直接排放，会对环境和人类健康造成严重危害。

铜离子对水生生物具有毒性，会影响其生长、繁殖和生理代谢。例如，高浓度的铜离子会使鱼类的鳃组织受损，影响其呼吸功能，导致鱼类死亡；还会抑制藻类的光合作用，破坏水生生态系统的平衡。在土壤中，铜离子会影响植物的生长发育，降低农作物的产量和品质。此外，铜离子还可能通过食物链的富集作用进入人体，对人体的神经系统、肝脏、肾脏等器官造成损害，引发各种疾病，如威尔逊氏症、高血压、冠心病等。

为了减少铜离子污染，保护生态环境和人类健康，开发高效、经济的铜离子去除技术具有重要意义。目前，常见的重金属离子去除方法包括化学沉淀法、电化学法、吸附法、膜分离法、生物絮凝法和植物修复法等。化学沉淀法是通过向废水中加入沉淀剂，使铜离子形成不溶性沉淀物而去除，该方法操作简单、成本较低，但沉淀物的处理和处置问题仍需进一步解决，且可能会产生二次污染；电化学法是利用电解或电沉积的原理将铜离子从废水中去除，处理效率高、操作简便，但耗电量大，运行成本较高；吸附法是利用吸附剂对铜离子的吸附作用来实现去除，操作简单、去除效率高，适用于处理低浓度的重金属离子污水，但吸附剂的吸附容量有限，需要定期更换或再生；膜分离法是利用半透膜的选择透过性将铜离子与水分离，具有分离效率高、无相变等优点，但膜组件成本较高，且容易受到污染；生物絮凝法是利用微生物产生的絮凝物质将铜离子絮凝沉淀而去除，该方法环保、成本低，但处理效果受微生物生长环境的影响较大；植物修复法是利用植物对铜离子的吸收和富集作用来净化土壤和水体，具有环境友好、成本低等优点，但修复周期较长，受植物生长条件的限制。

1.2研究目的与意义

本研究旨在制备聚酰胺-胺（PAMAM）改性的聚偏氟乙烯（PVDF）膜，并研究其对铜离子的吸附性能，为含铜废水的处理提供一种新的方法和材料。

聚酰胺-胺是一种具有树枝状结构的高分子聚合物，其分子表面含有大量的氨基、酰胺基等活性官能团，这些官能团能够与铜离子发生络合作用，从而实现对铜离子的吸附。此外，PAMAM的树枝状结构使其内部形成了许多空腔，能够螯合和包裹铜离子，进一步提高了其吸附能力。然而，PAMAM单独使用时存在不易回收、易流失等问题。

聚偏氟乙烯是一种性能优良的高分子材料，具有机械强度高、热稳定性好、耐酸碱性和耐腐蚀性强等优点，被广泛应用于膜分离领域。但PVDF膜表面缺乏对铜离子具有特异性吸附作用的官能团，对铜离子的吸附能力较弱。

通过将PAMAM改性PVDF膜，有望结合两者的优点，制备出具有高效吸附铜离子性能的复合膜。这种复合膜不仅能够有效去除废水中的铜离子，还具有良好的机械性能和稳定性，可重复使用，降低处理成本。同时，本研究对于拓展PVDF膜的应用领域，推动膜分离技术在重金属废水处理中的发展具有重要的理论和实际意义，有助于实现环境保护和资源回收的双重目标，促进可持续发展。

1.3国内外研究现状

在聚酰胺-胺方面，其独特的树枝状结构和丰富的官能团使其在重金属离子吸附领域受到广泛关注。研究表明，PAMAM对多种重金属离子如铜离子、铅离子、汞离子等都具有一定的吸附能力，且吸附能力随着代数的增加而增强。例如，有研究通过实验对比了不同代数PAMAM对铜离子的吸附效果，发现高代数的PAMAM由于具有更多的活性位点和更大的分子尺寸，能够提供更多的吸附空间，从而对铜离子表现出更高的吸附容量。此外，PAMAM与重金属离子之间的吸附机理主要包括络合作用、静电作用和空间位阻效应等。络合作用是由于PAMAM表面的氨基、酰胺基等官能团能够与重金属离子形成稳定的络合物；静电作用则是因为PAMAM分子在溶液中会带电，与带相反电荷的重金属离子相互吸引；空间位阻效应使得PAMAM能够限制重金属离子的运动，从而提高吸附效率。

对于PVDF膜改性的研究，主要集中在提高其亲水性、抗污染性和对特定物质的吸附性能等方面。在提高亲水性方面，常见的方法有无机共混改性，如添加纳米Al?O?颗粒，利用纳米粒子的亲水性和大比表面积特性改善膜的亲水性，进而提高膜通量，但当纳米粉含量过高时，会出现团聚现象，影响改性效果；表面涂覆改性，如涂覆聚乙烯醇（PVA），然后进行部分羟基缩醛化，赋予PVDF膜吸附性能。在增强对重金属离子吸附性能方面，通过在PVDF膜中引入能够与重金属离子发生络合作用的官能基团如氨基、羧基等来实现。例如，徐树刚等通过共混制备