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热力学与统计物理习题试卷及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简要说明热力学第二定律的克劳修斯表述和开尔文表述，并阐述它们之间的联系。

二、

理想气体经历一准静态的绝热膨胀过程，试根据热力学第一定律和理想气体状态方程，推导出其温度与体积的关系式（绝热方程）。

三、

1.定义熵。对于一个孤立系统，解释为什么其熵永不减少（适用于可逆和不可逆过程）。

2.一杯温度为\(T_1\)的热水与一杯温度为\(T_2\)的冷水混合，最终达到热平衡温度\(T_f\)(\(T_1T_fT_2\))。在此过程中，系统的总熵变是增加还是减少？请从微观角度定性说明。

四、

1.写出理想气体在正则系综下的配分函数\(Z\)的表达式。

2.利用正则配分函数，推导出理想气体的平均能量\(\bar{E}\)的表达式，并说明其与温度\(T\)的关系。

五、

1.解释费米-狄拉克统计和玻色-爱因斯坦统计的主要区别。在什么条件下费米子体系遵循费米-狄拉克统计？

2.简述能级量子化的概念。为什么对于经典体系，通常可以忽略能级的量子化而直接使用玻尔兹曼统计？

六、

一个由\(N\)个近独立粒子组成的系统，粒子能量为\(\varepsilon_l\)，对应的简并度为\(g_l\)。假设系统处于正则系综，温度为\(T\)。请推导出粒子数按能量的分布（麦克斯韦-玻尔兹曼分布）。

七、

1.写出克劳修斯-克拉佩龙方程的表达式，并说明其物理意义。

2.估算在标准大气压下，水蒸气从\(100^\circC\)变化为液态水时的熵变。已知在此温度和压强下，水的汽化热\(L_v\approx2.26\times10^6\text{J/kg}\)，水的摩尔体积\(V_m(\text{liquid})\llV_m(\text{vapor})\)，可以近似认为水蒸气遵守理想气体状态方程。

八、

对于一维无限深势阱中的粒子，其能级为\(\varepsilon_n=\frac{n^2\pi^2\hbar^2}{2mL^2}\)（\(n=1,2,3...\)），其中\(m\)是粒子质量，\(L\)是势阱宽度，\(\hbar\)是约化普朗克常数。假设粒子数为\(N\)，总能量为\(E\)。

1.写出该体系巨配分函数\(\Xi\)的表达式（以单粒子能级\(\varepsilon_n\)和简并度\(g_n\)表示）。

2.在巨正则系综下，试用巨配分函数推导出粒子数按能级的分布。

九、

1.定义吉布斯自由能\(G\)。在等温等压过程中，吉布斯自由能的变化如何判断过程的自发方向？

2.一摩尔理想气体从状态\((p_1,V_1,T_1)\)变化到状态\((p_2,V_2,T_2)\)。已知理想气体状态方程\(pV=nRT\)，求此过程的热力学功和热量。假设过程是准静态的。

十、

简要说明一级相变的特征，并解释为何在一级相变发生时，两相共存区的两相化学势相等但化学势的一阶导数（即压强）不相等。

试卷答案

一、

热力学第二定律的克劳修斯表述：热量不能自动地从低温物体传向高温物体。

开尔文表述：不可能从单一热源吸热使之完全变为功，而不产生其他影响。

联系：两者是等价的，都表明自然界中自发过程具有方向性，能量转换具有不可逆性。违反克劳修斯表述的过程必然违反开尔文表述，反之亦然。

二、

解析思路：利用热力学第一定律\(\mathrm{d}U=\deltaQ-\deltaW\)，绝热过程\(\deltaQ=0\)，故\(\mathrm{d}U=-\deltaW\)。对于准静态过程，功\(\mathrm{d}W=p\mathrm{d}V\)。理想气体状态方程\(pV=nRT\)，对\(V\)求偏导得\(p=\frac{nRT}{V}\)。代入功的表达式\(\mathrm{d}W=-p\mathrm{d}V=-\frac{nRT}{V}\mathrm{d}V\)。理想气体内能\(U=f(T)\)，故\(\mathrm{d}U=nC_v\mathrm{d}T\)。结合以上关系，得\(nC_v\mathrm{d}T=-nRT\frac{\mathrm{d}V}{V}\)。整理得\(\frac{\mathrm{d}T}{T}=-\frac{\mathrm{d}V}{V}\)。积分得\(\lnT=-\lnV+\text{常数}\)，即\(TV=\text{常数}\)。这是绝热方程的\(T