氮杂半冠醚配体：驱动CO₂与氧化环己烯不对称交替共聚的关键因子.docxVIP

氮杂半冠醚配体：驱动CO?与氧化环己烯不对称交替共聚的关键因子

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球倡导绿色化学与可持续发展的大背景下，二氧化碳（CO_2）作为一种丰富、廉价且可再生的碳资源，其化学转化与利用已成为化学领域的研究热点。将CO_2与环氧化合物进行交替共聚反应，能够合成具有独特性能的聚碳酸酯材料，这不仅为CO_2的固定提供了有效途径，还有助于减少对传统石油基材料的依赖，对缓解环境压力和资源短缺问题具有重要意义。

氧化环己烯作为一种常见的环氧化合物，与CO_2发生交替共聚反应可生成聚碳酸环己烯酯。这种聚合物具有良好的热稳定性、机械性能和生物降解性，在包装材料、生物医学等领域展现出广阔的应用前景。然而，传统的催化体系在实现CO_2与氧化环己烯的交替共聚反应时，往往存在手性选择性差、反应活性低以及产物分子量分布难以控制等问题，这在很大程度上限制了聚碳酸环己烯酯的性能提升和大规模应用。

氮杂半冠醚配体作为一类重要的手性配体，在不对称催化反应中具有独特的优势。其结构中含有氮原子和环状结构，能够提供良好的空间位阻和电子效应，与具有手性的底物高效形成氢键，协助形成具有手性中心的产物。将氮杂半冠醚配体应用于CO_2与氧化环己烯的不对称交替共聚反应中，有望实现对反应的高效催化，提高产物的手性选择性和分子量分布的可控性，从而制备出高性能的聚碳酸环己烯酯材料。因此，开展氮杂半冠醚配体催化CO_2与氧化环己烯的不对称交替共聚反应研究，对于推动绿色化学的发展和拓展新型高分子材料的制备方法具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2研究目的与创新点

本研究旨在深入探究氮杂半冠醚配体在催化CO_2与氧化环己烯不对称交替共聚反应中的作用机制，系统考察不同反应条件对共聚反应的影响，以实现对反应的高效调控，制备出具有高光学纯度和良好分子量分布的聚碳酸环己烯酯。具体研究目的如下：

合成一系列具有不同结构的氮杂半冠醚配体，并对其进行表征，明确配体结构与性能之间的关系。

研究氮杂半冠醚配体与金属催化剂形成的催化体系对CO_2与氧化环己烯不对称交替共聚反应的催化性能，考察配体用量、反应温度、反应时间、CO_2压力等因素对反应活性、手性选择性和产物分子量的影响规律。

通过实验与理论计算相结合的方法，深入探讨氮杂半冠醚配体催化CO_2与氧化环己烯不对称交替共聚反应的机理，揭示手性诱导的本质原因。

本研究的创新点主要体现在以下几个方面：

首次系统地研究了氮杂半冠醚配体在CO_2与氧化环己烯不对称交替共聚反应中的应用，为该领域提供了新的研究思路和方法。

对反应条件进行了全面而深入的优化，通过精细调控各反应参数，实现了对共聚反应的高效控制，获得了具有优异性能的聚碳酸环己烯酯，在产物的手性选择性和分子量分布控制方面取得了突破性进展。

结合先进的光谱分析技术和量子化学计算方法，提出了全新的反应机理，从分子层面揭示了氮杂半冠醚配体催化CO_2与氧化环己烯不对称交替共聚反应的过程，为后续催化剂的设计和反应条件的优化提供了坚实的理论基础。

1.3研究方法与技术路线

本研究综合运用实验研究、光谱分析和理论计算等多种方法，深入探究氮杂半冠醚配体催化CO_2与氧化环己烯的不对称交替共聚反应。具体研究方法如下：

实验研究：通过有机合成方法制备一系列不同结构的氮杂半冠醚配体，并利用核磁共振（NMR）、质谱（MS）等手段对其结构进行表征。以制备的氮杂半冠醚配体与金属催化剂组成催化体系，在高压反应釜中进行CO_2与氧化环己烯的不对称交替共聚反应。考察不同反应条件下（如配体用量、反应温度、反应时间、CO_2压力等）共聚反应的活性、手性选择性和产物分子量等性能指标。

光谱分析：采用红外光谱（FT-IR）、核磁共振氢谱（^1HNMR）和碳谱（^{13}CNMR）等光谱技术对共聚产物进行结构表征，确定产物的化学结构和组成。利用凝胶渗透色谱（GPC）测定产物的分子量及其分布。通过圆二色谱（CD）分析产物的光学活性，确定其手性选择性。

理论计算：运用量子化学计算方法（如密度泛函理论，DFT）对氮杂半冠醚配体与金属催化剂形成的配合物结构进行优化，计算反应过程中的能量变化和过渡态结构，深入探讨反应机理和手性诱导机制，为实验结果提供理论支持和解释。

基于上述研究方法，本研究的技术路线如图1-1所示。首先进行氮杂半冠醚配体的设计与合成，对合成的配体进行结构表征，筛选出性能优良的配体。然后将配体与金属催化剂组成催化体系，进行CO_2与氧化环己烯的不对称交替共聚反应实验，考察不同反应条件对反应性能的影响，确定最佳反应条件。接着对共聚产物进行结构表征和性能测试，获取产物的结构和性能数据。最后，结合光谱分析结果和理论计算，深入研究反应机理，为进一步优化反应提供理论依据。

[此处插入图1-