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有机化白炭黑与异戊二烯的共聚合研究

摘要

本研究聚焦于有机化白炭黑与异戊二烯的共聚合反应。通过以甲基丙烯酰(3.三甲基硅烷)丙酯(MPS)作为有机改性剂对白炭黑进行改性，使其表面具备可参与聚合的C=C双键。针对有机化白炭黑表面双键与异戊二烯单体竞聚率差异大难以共聚的难题，构建了特殊的乳液聚合体系，成功将聚异戊二烯分子链接枝于有机化白炭黑表面，制备出无机-有机共聚粒子。借助傅立叶红外光谱仪、透射电子显微镜、能谱分析、核磁共振和热失重分析等手段对产物进行表征。结果显示，当MPS与白炭黑投料比为17:100时，白炭黑有机化程度适宜且呈两亲性，优化反应条件后所得共聚粒子中SiO_{2}与聚异戊二烯重量比约为100:35。将共聚粒子填充至天然橡胶中，其硫化胶物理机械性能优于添加白炭黑和有机化白炭黑的硫化胶。

关键词

有机化白炭黑；异戊二烯；共聚合；乳液聚合体系

一、引言

白炭黑，作为一种具有高度非晶性和多孔性结构的微细无机颗粒材料，凭借其独特的物理化学性质，在化工、材料科学和环境保护等诸多领域得到了广泛应用。然而，由于其表面存在大量亲水性的硅羟基，导致在非极性介质中难以均匀分散，限制了其在某些高性能材料领域的应用。为克服这一局限，科研人员尝试通过有机化改性的手段对白炭黑进行表面修饰，使其表面性质从亲水性转变为两亲性，从而提升其在有机体系中的分散性和相容性。

异戊二烯作为一种重要的共轭二烯烃单体，能够通过聚合反应制备出具有优异性能的聚异戊二烯橡胶，其结构与天然橡胶相似，具备良好的弹性、耐磨性和耐老化性能。若能将有机化白炭黑与异戊二烯进行共聚合反应，有望制备出兼具白炭黑增强效果和聚异戊二烯橡胶优异性能的新型复合材料，在橡胶工业、高性能材料等领域展现出广阔的应用前景。本研究旨在探索有机化白炭黑与异戊二烯的共聚合反应，通过对反应体系、反应条件的优化以及产物性能的深入研究，为开发新型高性能复合材料提供理论依据和技术支持。

二、实验部分

2.1实验原料

白炭黑（比表面积[具体数值]，平均粒径[具体数值]）；甲基丙烯酰(3.三甲基硅烷)丙酯(MPS)；异戊二烯（纯度[具体数值]）；氧化-还原引发剂（由[具体成分1]和[具体成分2]组成）；乳化剂（[具体类型]）；苯乙烯单体（纯度[具体数值]）；天然橡胶（[具体牌号]）；其他试剂均为分析纯。

2.2白炭黑的有机化改性

将一定量的白炭黑加入到装有有机溶剂（如甲苯）的三口烧瓶中，在氮气保护下搅拌均匀并升温至[具体温度]。然后缓慢滴加一定量的MPS，控制反应时间为[具体时长]，反应过程中通过监测体系的酸碱度或采用红外光谱跟踪白炭黑表面化学键的变化来确定反应进程。反应结束后，通过过滤、洗涤、干燥等操作得到有机化白炭黑。通过改变MPS与白炭黑的投料比，制备出不同有机化程度的白炭黑样品，并对其进行红外光谱、热重分析等表征，以确定最佳的有机化反应条件。

2.3有机化白炭黑-异戊二烯共聚合反应

构建特殊的乳液聚合体系：在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的四口烧瓶中，加入适量的水和乳化剂，搅拌均匀形成乳化液。将一定量有机化程度适宜的白炭黑分散于乳化液中，使其均匀分布在两相界面处。向体系中加入氧化-还原引发剂，引发剂在界面处分解产生自由基，引发异戊二烯单体在有机化白炭黑表面进行聚合反应。在反应过程中，严格控制反应温度、搅拌速度、反应时间等参数。研究不同因素如白炭黑的化学改性程度、有机化白炭黑的加入量、反应温度、乳化剂种类、引发剂的种类和用量以及是否加入苯乙烯单体对共聚合反应的影响。通过改变这些因素的水平，设计多组实验，每组实验重复3次，以确保实验结果的可靠性。采用凝胶渗透色谱（GPC）测定聚合物的分子量及分子量分布，通过转化率计算公式（转化率=（反应后聚合物质量-初始单体质量）/初始单体质量×100%）计算单体转化率，以此来评估共聚合反应的效果，并对反应条件进行优化。

2.4产物表征

傅立叶红外光谱仪（FT-IR）分析：将有机化白炭黑、异戊二烯单体以及共聚合产物分别制成KBr压片，采用傅立叶红外光谱仪在400-4000cm^{-1}波数范围内进行扫描，通过分析特征吸收峰的变化，判断白炭黑表面是否成功引入双键以及共聚合反应是否发生。

透射电子显微镜（TEM）观察：将共聚合产物用适当的有机溶剂（如甲苯）稀释后，滴加到铜网上，采用透射电子显微镜观察共聚粒子的形态、大小及分布情况。

能谱分析（EDS）：对共聚合产物进行能谱分析，确定产物中各元素的种类和相对含量，进一步证实共聚粒子中白炭黑和聚异戊二烯的存在。

核磁共振（-NMR）：将共聚合产物溶解在合适的氘代试剂（如氘代氯仿）中，采用核磁共振仪测定其^{1}H