滴定分析基础与应用：从化学计量点到酸碱滴定曲线.pdfVIP

第四章滴定分析概论

1.当加入的溶液与待测组分按反应式的化学计量关系恰好反应完全时，反应即达到了

化学计量点。

滴定度是指每毫升滴定剂相当于待测物质的克数，用TT/A表示。

先用适当的试剂与待测物质反应，使之置换出一种能被定量滴定的物质。

2.用来直接配置溶液的物质即称为基准物质。

基准物质应具备的条件：

1)物质具有足够的纯度，即杂质含量小于滴定分析所允许的误差限度；

2)物质的组成要与化学式完全符合；

3)物质的性质稳定，加热干燥时不分解，称量时不吸湿，不吸收CO2，不被空气氧化；

4)物质具有较大的摩尔质量以减少称量误差。

第五章酸碱滴定

2.HA+B==BH++A-

酸碱的离解、酸碱中和反应都是质子转移的酸碱反应，是两个共轭酸碱对共同作用的结果，

酸碱中和反应所生成的盐实质上是酸、碱或物质。盐的水解实质也是酸、碱质子转移反

应。

5.酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，它们的共轭酸式和共轭碱式由于具有不同

的结构而呈现不同的颜色。当溶液的pH值改变时，指示剂失去质子，由酸式转变为共轭碱

式，或得到质子，由碱式转变为共轭酸式，由于结构上的改变，从而引起溶液颜色的变化。

指示剂的变色范围：pH=pKIn±1

选择指示剂的原则：指示剂的变色终端pH值应落在计量点附近的pH突跃范围内。

7.酸碱在滴定过程中，溶液pH值随滴定剂加入的变化情况即pH滴定曲线。

滴定过程中计量点前后pH值的突变为滴定突跃。

影响滴定曲线的因素：滴定突跃范围的大小受酸碱浓度以及离解常数的影响。

酸碱浓度一定时，Ka或Kb值越大，滴定突跃范围越大；酸碱强度一定时，浓度越大，滴定

突越范围越大。

非水滴定

非水滴定法：在非水溶剂中进行的滴定分析方法称为非水滴定法。

非水溶剂：不含水的无机溶剂。

：一：许多物质在水中的Ka或Kb小于10-7，不能在水中滴定；二：许多有机物在

水中基本不溶或溶解甚少，不能在水中滴定。三：多元强酸或强碱或混合酸在水中全部离解

为H+和OH-，在水中不能区分强酸或强碱，不能分步或分别滴定。

溶剂的性质

(一)溶剂的离解性常用的非水溶剂中，只有惰性溶剂不能离解，其他溶剂均有不同程度的

离解。

(二)溶质在溶剂中的酸碱性溶质在溶剂中表现的酸碱强度，不仅与自身的酸

碱强度有关，还与溶剂的酸碱强度有关；弱酸溶于碱性溶剂中能增强其酸性，弱碱溶于酸性

溶剂中能增强其碱性！

（3）拉平效应和区分效应

把不同强度的酸（或碱）拉平到溶剂合质子（或溶剂阴离子）的效应称拉平效应。例如：

HClO4、HCl、H2SO4和HNO3，不论酸的固有酸常数有多大区别，但溶于水后其固有酸强度

的差异已不能表现出来，都被拉平到H3O+的强度水平，结果使它们的酸强度均相等，水溶

剂的这种作用称为拉平效应。

能区分不同的酸或碱的强弱的效应称区分效应。例如：将上述四种酸溶于某种弱酸溶剂（如

HAc）中，由于该弱酸溶剂的碱性比水弱，这四种酸在其中的质子转移反应不完全，并且在

程度上有差别，该弱酸溶剂的这种作用称为区分效应。

溶剂的选择

选择原则：依据溶剂酸碱性对被测物酸碱性和对滴定反应的影响选择溶剂溶剂选择的一般原则：

1.对供试品有足够大的溶解度，并能溶解滴定产物；2.能增强供试品的酸碱性，而不引起副

反应；3.能使滴定突越明显；4.廉价、环保等；5.可选单独或混合非水溶剂。