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碳纳米管负载Pt基催化剂：富氢气体中CO选择性氧化的性能与优化策略

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球能源需求的不断增长以及对环境保护的日益重视，开发高效、清洁的能源转换技术成为了当今世界的研究热点。质子交换膜燃料电池（PEMFC）作为一种将化学能直接转化为电能的装置，具有能量转换效率高、启动速度快、零排放等优点，被认为是未来最具潜力的清洁能源技术之一，在电动汽车、分布式发电等领域展现出了广阔的应用前景。

氢气是质子交换膜燃料电池的理想燃料，然而，目前工业上制取氢气的方法主要包括化石燃料重整、水电解等，这些方法制得的氢气中往往含有一定量的杂质气体，其中一氧化碳（CO）是最为常见且危害较大的杂质之一。即使氢气中仅含有微量的CO（通常为ppm级别），也会对PEMFC的性能产生显著的负面影响。这是因为CO具有很强的吸附能力，它能够优先吸附在燃料电池阳极催化剂（通常为铂基催化剂）的表面，占据活性位点，从而阻碍氢气在催化剂表面的吸附和氧化反应，导致电池的输出电压和功率大幅下降，严重时甚至会使电池失效。为了保证PEMFC的高效稳定运行，必须将氢气中的CO含量降低至极低水平（一般要求小于10ppm）。

在众多去除氢气中CO的方法中，选择性氧化（PROX）被认为是最具应用潜力的技术之一。该方法通过在催化剂的作用下，使CO在富氢气体中优先与氧气发生氧化反应，生成二氧化碳（CO?），从而实现CO的去除。这种方法具有操作简单、反应条件温和、净化效果好等优点，非常适合用于车载或分布式燃料电池系统中氢气的净化。

碳纳米管（CNTs）作为一种新型的纳米材料，具有独特的一维管状结构、高比表面积、优异的导电性和化学稳定性等特点，使其成为了理想的催化剂载体。将铂（Pt）等贵金属负载在碳纳米管上制备的碳纳米管负载型Pt基催化剂，不仅可以充分利用碳纳米管的优良特性，提高Pt的分散度和利用率，降低催化剂的成本，还能够通过碳纳米管与Pt之间的相互作用，改善催化剂的催化性能，如提高CO的选择性氧化活性、增强催化剂的抗中毒能力和稳定性等。因此，开展碳纳米管负载型Pt基催化剂用于富氢气体中CO选择性氧化反应的研究，对于提高质子交换膜燃料电池的性能、降低成本、推动其商业化应用具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

国内外学者在碳纳米管负载Pt基催化剂用于CO选择性氧化反应方面开展了大量的研究工作，并取得了一系列有价值的研究成果。

在催化剂制备方法上，常见的有浸渍法、化学还原法、溶胶-凝胶法等。浸渍法是将碳纳米管浸渍在含有金属盐的溶液中，然后通过干燥、焙烧等步骤使金属盐负载在碳纳米管表面并还原为金属颗粒，这种方法操作简单，但金属颗粒的分散度相对较低。化学还原法是利用还原剂将金属离子直接还原成金属纳米颗粒并负载在碳纳米管上，能够获得分散性较好的金属颗粒。溶胶-凝胶法通过形成金属氧化物溶胶并使其在碳纳米管表面凝胶化，再经过后续处理得到催化剂，可精确控制催化剂的组成和结构。

在催化剂性能研究方面，许多研究致力于提高催化剂对CO选择性氧化的活性和选择性。有研究表明，通过调控Pt颗粒的尺寸和分布，可以显著影响催化剂的性能，较小尺寸的Pt颗粒通常具有更高的活性。此外，添加助剂（如过渡金属氧化物）也能有效改善催化剂的性能，助剂可以与Pt产生协同作用，促进CO的吸附和活化，提高催化剂的选择性和抗中毒能力。例如，添加CeO?助剂的碳纳米管负载Pt基催化剂，由于CeO?良好的储氧能力和氧迁移性能，能够增强催化剂表面的氧物种浓度，从而提高CO的氧化活性。

然而，当前研究仍存在一些不足与待解决问题。一方面，部分催化剂虽然在实验室条件下表现出良好的性能，但在实际应用中，由于反应条件的复杂性（如温度波动、气体组成变化等），其稳定性和耐久性有待进一步提高。另一方面，对于碳纳米管与Pt之间的相互作用机制以及助剂对催化剂性能影响的本质原因，尚未完全明确，这限制了催化剂的进一步优化和设计。此外，目前催化剂的制备成本仍然较高，限制了其大规模工业化应用。因此，开发高性能、低成本、高稳定性的碳纳米管负载Pt基催化剂，并深入研究其催化机理，仍然是该领域的研究重点和挑战。

二、富氢气体中CO选择性氧化反应原理

2.1反应基本原理

富氢气体中CO选择性氧化反应的主要化学方程式为：2CO+O_2\stackrel{催化剂}{\longrightarrow}2CO_2。在富氢气体的复杂体系中，除了上述主反应外，还存在着氢气的氧化反应：2H_2+O_2\stackrel{催化剂}{\longrightarrow}2H_2O，以及水煤气变换反应：CO+H_2