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丝素蛋白/石墨烯复合柔性导电材料：制备、性能与应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

随着科技的飞速发展，柔性电子设备在可穿戴设备、生物医学、智能传感器等领域展现出巨大的应用潜力，对柔性导电材料的需求也日益增长。柔性导电材料不仅需要具备良好的导电性，还需拥有优异的柔韧性、可拉伸性和生物相容性等特性，以满足不同应用场景的要求。传统的导电材料，如金属和金属氧化物，虽然具有较高的电导率，但柔韧性较差，难以满足柔性电子设备的需求。因此，开发新型的柔性导电材料成为材料科学领域的研究热点。

丝素蛋白（SilkFibroin，SF）是一种天然蛋白质，主要来源于蚕丝和蜘蛛丝。它具有良好的生物相容性、生物可降解性、机械性能和透气性能，在生物医学、纺织和食品等领域具有广泛的应用前景。在生物医学领域，丝素蛋白可用于制备组织工程支架、药物载体和生物传感器等，因其良好的生物相容性，能减少对生物体的免疫反应，促进细胞的黏附、增殖和分化；在纺织领域，丝素蛋白可用于制备高性能的纤维和织物，赋予其柔软的手感、良好的光泽和抗菌性能。

石墨烯（Graphene，GR）是一种由单层碳原子组成的二维碳纳米材料，具有优异的电学、力学、热学和光学性能。其载流子迁移率高达200,000cm2/(V?s)，电导率可达10^6S/m，是目前已知的电导率最高的材料之一；拉伸强度高达130GPa，杨氏模量约为1TPa，具有出色的力学性能；热导率高达5300W/(m?K)，在热管理领域具有潜在的应用价值；在可见光范围内的透光率超过97%，可用于制备透明导电薄膜。

将丝素蛋白与石墨烯复合，有望结合两者的优点，制备出具有优异综合性能的柔性导电材料。丝素蛋白的柔韧性和生物相容性可弥补石墨烯柔韧性不足和生物相容性较差的缺点，而石墨烯的高导电性则能显著提高丝素蛋白的导电性能。这种复合柔性导电材料在可穿戴电子设备、生物传感器和组织工程等领域具有广阔的应用前景。在可穿戴电子设备中，可用于制备柔性电极、传感器和电路，实现设备的小型化、轻量化和可穿戴化；在生物传感器中，可用于检测生物分子、离子和细胞等，具有高灵敏度、高选择性和快速响应等优点；在组织工程中，可作为细胞培养的支架材料，为细胞的生长和分化提供良好的微环境。因此，开展丝素蛋白/石墨烯复合柔性导电材料的制备及性能研究具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在制备方法方面，国内外学者进行了广泛的探索。化学还原法是一种常用的制备方法，贾明亮等人采用旋转涂覆方法在硅片表面制备氧化石墨烯（GO）薄膜，然后经氢碘酸还原成氧化还原石墨烯（RGO）薄膜，进而通过在RGO薄膜表面滴加丝素溶液、风干成膜的手段完成石墨烯与丝素蛋白的复合。这种方法能够有效地将石墨烯与丝素蛋白结合在一起，但是化学还原剂的使用可能会对环境造成一定的影响。水热法也是一种常见的制备方法，南通大学的赵亚红和杨宇民通过三步点击化学反应方法，结合丝素蛋白、氧化石墨烯和聚乙二醇二丙烯酸酯，在水热条件下制备了导电水凝胶。水热法可以在相对温和的条件下实现材料的复合，并且能够精确控制材料的结构和性能。此外，还有原位聚合法、静电纺丝法等制备方法，不同的制备方法各有优缺点，适用于不同的应用场景。

在性能研究方面，众多研究聚焦于复合柔性导电材料的电学、力学和生物相容性等性能。在电学性能方面，研究发现石墨烯的添加能够显著提高丝素蛋白的电导率，上海师范大学的黄磊课题组利用丝素蛋白对石墨烯的插层，使得丝素蛋白能捕获质子并与之形成偶极子，从而增加对质子的迁移限制，导致质子的迟滞输运，同时观测到所产生的记忆电容效应，为神经形态计算提供了新的思路。在力学性能方面，丝素蛋白的柔韧性和机械性能能够为复合材料提供良好的基础，而石墨烯的高强度则可以进一步增强复合材料的力学性能，贾明亮等人制备的复合膜中丝素蛋白膜层内部的多孔结构使其具有优良的拉伸力学性能，测试结果表明复合膜的断裂应力超过60MPa，拉伸断裂伸长率接近17%。在生物相容性方面，丝素蛋白本身良好的生物相容性使得复合材料在生物医学领域具有潜在的应用价值，赵亚红和杨宇民制备的导电水凝胶通过VEGF/NOTCH信号通路促进了周围神经恢复过程中的血管再生，为周围神经损伤的修复提供了新的策略。

在应用探索方面，丝素蛋白/石墨烯复合柔性导电材料在可穿戴设备、生物医学和传感器等领域展现出了潜在的应用价值。在可穿戴设备领域，北航蔡军教授课题组提出了一种新颖的仿生自组装策略，制造出具有吸收为主的电磁屏蔽、热管理和应变传感等优异综合性能的多功能柔性导电织物，展现出在可穿戴电子等领域的应用潜力；在生物医学领域，南通大学的研究成果表明，该复合水凝胶可促进周围神经损伤的恢复，为神经再生提供了新的方法；在传感器领域，有研究将