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联萘偶氮苯环状分子：合成、光异构化及应用探索

一、引言

1.1研究背景

光响应材料作为智能材料领域的重要分支，在过去几十年间受到了广泛关注与深入研究。这类材料能够在光的作用下，发生物理或化学性质的变化，从而展现出独特的功能特性。联萘偶氮苯环状分子作为光响应材料的关键组成部分，因其独特的分子结构和优异的光响应性能，在众多领域展现出巨大的应用潜力，成为了研究的热点。

偶氮苯类化合物作为一类重要的光响应材料，具有在特定波长光照射下发生可逆顺反异构化的特性。这种光致异构化过程伴随着分子结构、偶极矩和光学性质等的显著变化，使其在光信息存储、光开关、液晶显示、分子机器以及生物活性光调控等领域具有潜在的应用价值。例如，在光信息存储领域，利用偶氮苯的光异构化特性，可以实现信息的写入、读取和擦除操作，有望提高存储密度和数据传输速率；在光开关应用中，偶氮苯分子能够通过光信号实现快速的开关切换，为构建高速光通信器件提供了可能。

联萘类化合物则是一类具有轴不对称性质的联芳香化合物，当两个萘环的1位相连，并在2,2’和6,6’位点引入取代基后，便形成了具有C2轴的手性化合物。联萘类化合物独特的空间结构赋予其刚性和一定的韧性，使其成为不对称结构中优异的手性源。在不对称催化、手性识别和有机发光二极管等领域，联萘类化合物发挥着重要作用。比如，在不对称催化反应中，联萘类手性配体能够有效地诱导反应的对映选择性，提高目标产物的光学纯度。

将联萘结构与偶氮苯结构相结合，形成的联萘偶氮苯环状分子，不仅继承了两者的优点，还展现出更为独特的性能。联萘部分提供了稳定的手性环境和刚性结构，有助于增强分子的稳定性和手性传递能力；偶氮苯部分则赋予分子光响应特性，使其能够在光的调控下发生结构变化。这种独特的分子设计使得联萘偶氮苯环状分子在光响应材料领域脱颖而出，成为研究人员关注的焦点。例如，在胆甾相液晶中引入联萘偶氮苯环状分子作为光敏手性剂，能够通过光照精确地调控液晶的螺距，从而实现对液晶光学性质的可逆控制，在显示技术和传感器领域具有重要的应用前景。

1.2研究目的与意义

本研究旨在成功制备联萘偶氮苯环状分子，并深入探究其光异构化行为，揭示分子结构与光响应性能之间的内在联系。通过系统地研究光照条件、分子结构以及环境因素对光异构化过程的影响，建立起联萘偶氮苯环状分子光异构化的理论模型，为其在光功能材料领域的应用提供坚实的理论基础。

联萘偶氮苯环状分子在光功能材料的发展中具有重要意义。在光信息存储领域，其独特的光异构化特性有望实现更高密度的数据存储和更快速的信息读写，为解决当前信息存储面临的容量和速度瓶颈问题提供新的思路和方法。在光开关器件中，利用联萘偶氮苯环状分子的快速光响应特性，可以开发出响应速度更快、稳定性更高的光开关，推动光通信和光计算技术的发展。在液晶显示领域，通过精确调控联萘偶氮苯环状分子在液晶中的光异构化行为，可以实现对液晶显示性能的优化，提高显示的对比度、色彩饱和度和响应速度，满足人们对高品质显示的需求。深入研究联萘偶氮苯环状分子的制备及其光异构化行为，对于拓展光功能材料的种类和应用范围，推动相关领域的技术进步具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.3国内外研究现状

在联萘偶氮苯环状分子的制备方面，国内外学者已经取得了一定的研究成果。通过多种有机合成方法，如Suzuki偶联反应、CuAAC点击反应和分子内环化反应等，成功合成了一系列不同结构的联萘偶氮苯环状分子。例如，有研究利用Suzuki偶联反应，将含有特定取代基的联萘硼酸酯与偶氮苯卤化物进行反应，有效地构建了联萘偶氮苯的基本骨架，再通过分子内环化反应形成环状结构，合成了具有较高产率和纯度的目标分子。在反应条件的优化方面，研究人员通过对反应温度、反应时间、催化剂种类和用量等因素的系统研究，找到了最佳的反应条件，提高了反应的效率和选择性。此外，对于中间体的合成和表征也进行了深入研究，通过多种分析手段如核磁共振、质谱和红外光谱等，准确地确定了中间体的结构和纯度，为目标分子的合成提供了有力的保障。

在光异构化行为的研究方面，研究者们借助紫外-可见光谱、圆二色谱、核磁共振以及理论计算等多种手段，对联萘偶氮苯环状分子的光异构化过程进行了深入探究。通过紫外-可见光谱，能够实时监测分子在光照过程中的吸收峰变化，从而直观地了解光异构化反应的进程和程度。圆二色谱则用于研究分子的手性变化，揭示光异构化过程中手性传递和变化的规律。核磁共振技术可以提供分子结构在光异构化前后的详细信息，帮助研究人员深入理解分子内部的结构变化。理论计算如密度泛函理论（DFT）则从分子层面解释光异构化的机理，预测分子的光响应性能，为实验研究提供理论指导。研究发现，光照波长、强度以及分子结构中的取代基种类和位置等因素，对光异构化