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有机化学实验思考题答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

试卷内容：

1.请简述酯化反应的机理，并说明浓硫酸在酯化实验中至少有两种作用，分别是什么？

2.在进行液-液萃取实验时，如果目标产物在有机相中，水相中存在少量溶解，说明水相中可能存在哪些类型的杂质？选择萃取溶剂时应该遵循什么原则？为什么？

3.简述蒸馏和重结晶两种分离提纯固体有机物方法的原理区别。在什么情况下优先选择重结晶？重结晶过程中加入过量溶剂和加入晶种各自的作用是什么？

4.在进行薄层色谱（TLC）实验时，如果斑点拖尾严重，可能的原因有哪些？请至少列举三种，并简要说明如何改进以获得更好的分离效果。

5.实验室常用无水硫酸钠和MolecularSieves（分子筛）来干燥有机溶剂，两者各有什么优缺点？适用于干燥哪些类型的溶剂？请说明判断溶剂是否干燥的常用方法。

6.解释为什么在减压蒸馏时，温度计水银球顶端应位于蒸馏头侧管的下缘？如果放置位置不当，对测量结果有何影响？

7.某有机物A沸点较高，且不易溶于水。如果要分离提纯A，请简述分馏法的基本原理，并说明分馏装置中温度计和冷凝管水流方向应如何安排？为什么？

8.在使用旋转蒸发仪进行溶剂蒸除时，除了旋转和加热，真空泵的作用是什么？如果不及时更换冷凝水，会有什么后果？

9.实验室存放浓硫酸、浓硝酸、液溴等化学试剂时，通常需要采取哪些安全防护措施？为什么？

10.如果在实验过程中不慎将少量浓盐酸溅到皮肤上，应立即采取怎样的处理方法？如果不慎在通风橱外闻到刺鼻气体，应如何处理？

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试卷答案：

1.机理：酯化反应是羧酸中的羟基氢原子被醇脱去，生成酯和水的过程，通常为可逆的亲核取代反应（或加成-消除机理）。例如，以乙酸与乙醇为例：首先乙醇的氧原子作为亲核试剂进攻乙酸羰基碳，形成四面体中间体；然后水分子进攻四面体中间体的羰基碳（或乙酰氧基离去），生成乙醇和水，同时恢复羰基，得到乙酸乙酯。

作用：

*催化剂：提供质子（H+）给羧酸中的羟基，增强其离去倾向，同时使乙醇的醛基具有更强的亲电性，易于被亲核试剂进攻。

*吸水剂：酯化反应是可逆的，浓硫酸能吸收反应生成的水，根据勒夏特列原理，促使平衡向生成酯的方向移动，提高酯的产率。

2.杂质类型：水相中可能存在与目标产物极性相近的未反应原料、与目标产物结构相似但极性不同的异构体、或溶解在水中但本身不参与萃取的杂质（如某些无机盐）。

选择原则：“相似相溶”原则。即选择一种与目标产物溶解度大（易溶）且与杂质溶解度小（难溶）的溶剂作为萃取剂。

原因：目的是使目标产物尽可能多地转移到有机相中，而将水相中的杂质尽量保留在水相里，从而实现初步分离。

3.原理区别：蒸馏是利用混合物中各组分沸点的差异，通过加热使低沸点组分先气化，再冷凝液化而与其他组分分离的方法。重结晶是利用目标固体物质与杂质在某种溶剂中溶解度随温度变化差异很大的性质，通过溶解、热过滤、冷却结晶等步骤，使目标物质以晶体形式析出，而杂质留在母液中或留在滤纸上从而实现分离的方法。

优先选择重结晶条件：当目标产物的熔点较高，且与杂质的熔点差异较大（通常大于30-50°C），或者目标产物在热溶剂中溶解度较大，在冷溶剂中溶解度很小，而杂质在热溶剂中溶解度很小（不溶）或在冷溶剂中溶解度变化不大时，优先选择重结晶。

过量溶剂作用：加入过量的热溶剂可以确保在沸腾温度下目标产物能够完全溶解，避免因溶剂不足导致部分产物未溶解而降低产率。

晶种作用：加入晶种可以提供结晶核心，使晶体有序生长，从而获得形状规整、纯度较高的晶体，并可能缩短冷却时间和提高结晶产率。

4.拖尾原因：

*溶剂未干燥：样品中残留的水分会与有机溶剂形成混合物，导致在固定相上的溶解度发生改变，从而引起斑点拖尾。

*活性点（吸附）：固定相（如硅胶）表面存在活性位点（如硅醇基），可能与样品组分发生物理吸附或化学吸附，导致斑点在移动过程中变形、拖尾。

*样品不纯：样品本身含有不能被固定相很好分离的杂质，导致斑点展开不完全或拖尾。

改进方法：

*针对溶剂未干燥：确保所用样品和溶剂均干燥，可在萃取或溶解样品前加入无水硫酸钠或分子筛干燥。

*针对活性点：可在固定相表面进行处理（如使用活化硅胶、硅烷化硅胶），或在样品中加入少量高沸点胺类（如DMF、DMSO）钝化活性点。

*针对样品不纯：可预先通过柱层析等方法对样品进行纯化。

5.优缺点与适用性：

*无水硫酸钠：优点是价格低廉、易得、使用方便；缺点是吸水