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杯[4]芳烃锂离子印迹聚合物：制备工艺与吸附特性的深度探究

一、引言

1.1研究背景与意义

锂，作为最轻的金属元素，在现代工业和科技领域中占据着举足轻重的地位，被誉为“21世纪的能源金属”。在新能源汽车蓬勃发展的浪潮下，锂离子电池凭借其高能量密度、长循环寿命和低自放电率等优势，成为了电动汽车和储能系统的首选电源，使得锂在电池领域的需求呈爆发式增长。在航空航天领域，锂基合金因其低密度和高强度的特性，被广泛应用于制造飞行器的结构部件，有效减轻了飞行器的重量，提高了其性能和燃油效率。在玻璃陶瓷行业，锂化合物能够降低玻璃的熔点，改善陶瓷的热稳定性和机械性能，从而提升产品质量和生产效率。在医药领域，锂盐还被用于治疗躁郁症等精神疾病，为患者带来了福音。

全球锂资源主要分布于盐湖卤水、花岗伟晶岩和海水之中。其中，盐湖卤水资源储量丰富，约占全球锂资源总量的72.3%，是锂的重要来源之一。然而，盐湖卤水成分复杂，除了锂离子外，还含有大量的镁、钙、钠、钾等多种金属离子，这给锂的高效提取和分离带来了巨大的挑战。传统的锂提取方法，如沉淀法、溶剂萃取法和离子交换法等，虽然在一定程度上能够实现锂的提取，但存在着选择性差、能耗高、环境污染严重等问题，难以满足日益增长的锂资源需求和环保要求。因此，开发一种高效、选择性好、环境友好的锂提取技术迫在眉睫。

离子印迹技术作为分子印迹技术的一个重要分支，近年来在金属离子分离和富集领域展现出了巨大的潜力。该技术以目标金属离子为模板，通过功能单体与模板离子之间的特异性相互作用，在交联剂的作用下形成具有特定识别位点的聚合物。这些识别位点与模板离子在空间结构和化学性质上高度匹配，使得离子印迹聚合物对目标离子具有高度的选择性和亲和力。与传统的分离方法相比，离子印迹技术具有预定性、识别性和实用性等显著优点，能够在复杂的体系中高效地分离和富集目标离子。

杯[4]芳烃作为一类具有独特环状结构的大环化合物，由对叔丁基苯酚和甲醛在碱性条件下缩合而成，其分子结构犹如一个杯子，具有一个疏水的空腔和多个可修饰的酚羟基。这种特殊的结构赋予了杯[4]芳烃良好的分子识别能力，使其能够通过主客体相互作用与多种金属离子形成稳定的配合物。同时，杯[4]芳烃的酚羟基可以进行化学修饰，引入各种功能基团，进一步增强其对特定金属离子的选择性和亲和力。此外，杯[4]芳烃还具有合成简单、成本低廉、稳定性好等优点，使其成为制备离子印迹聚合物的理想功能单体。

基于以上背景，本研究旨在制备一种基于杯[4]芳烃的锂离子印迹聚合物，利用杯[4]芳烃对锂离子的特异性识别能力和离子印迹技术的高度选择性，实现对锂离子的高效吸附和分离。通过深入研究该聚合物的制备工艺、吸附性能和选择性识别机理，为锂资源的高效开发和利用提供新的技术手段和理论依据，具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在锂离子印迹聚合物的研究方面，国内外学者已经取得了一系列的成果。国外研究起步较早，在材料制备和性能研究方面处于领先地位。例如，美国的科研团队采用本体聚合法，以冠醚为功能单体，成功制备了锂离子印迹聚合物，并对其吸附性能进行了深入研究，发现该聚合物对锂离子具有较好的选择性吸附能力，但冠醚成本较高且部分具有毒性，限制了其大规模应用。

国内研究近年来发展迅速，众多科研机构和高校在该领域展开了广泛的研究。如国内某高校以偶氮杯芳烃为功能单体，运用离子印迹技术制备了锂离子印迹聚合物，通过电子扫描显微镜和红外光谱仪对其结构进行表征，结果表明该聚合物单位质量吸附量较分子筛的吸附量大，且具有较好的选择性和重复利用性。然而，目前对于锂离子等贵重金属离子的印迹材料多以昂贵且大多有毒性的冠醚作为功能单体，这极大地增加了印迹聚合物的成本；现有大部分印迹聚合物的再生仍以酸洗为主，再生过程可能会破坏吸附位点导致其吸附能力下降，且会消耗大量酸，并造成污染。

在杯[4]芳烃相关研究方面，国内外学者对杯[4]芳烃的合成、修饰及其在分子识别、催化、传感器等领域的应用进行了深入研究。研究表明，杯[4]芳烃可以通过改变其取代基和构象，实现对不同金属离子的选择性识别。例如，通过在杯[4]芳烃的酚羟基上引入酯基、醚基等功能基团，可显著提高其对锂离子的亲和力和选择性。此外，杯[4]芳烃还可以与其他材料复合，制备出具有特殊性能的复合材料，拓展其应用领域。

然而，目前将杯[4]芳烃用于制备锂离子印迹聚合物的研究还相对较少，相关的研究主要集中在探索不同的制备方法和优化制备条件，以提高聚合物的吸附性能和选择性。对于杯[4]芳烃锂离子印迹聚合物的吸附机理和构效关系的研究还不够深入，缺乏系统的理论分析和实验验证。此外，在实际应用方面，杯[4]芳烃锂离子印迹聚合物在复杂体系中的稳定性和