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大学物化实验思考题试卷及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述使用精密玻璃量筒测量液体体积时，为减小误差应注意哪些操作要点？

二、

在测定固体溶解热的实验中，如果忘记盖上量热计的盖子，测得的结果是偏高还是偏低？请解释原因。

三、

说明使用酸式滴定管进行滴定操作时，为何要先用待测液润洗滴定管？直接用蒸馏水润洗会带来什么影响？

四、

根据能斯特方程，解释在电化学实验中，改变电极反应体系中某个组分的浓度，如何影响电池的电动势？

五、

在旋光度测定实验中，使用已知旋光物质和浓度的溶液进行标定，如果配制标定溶液时溶质的实际质量偏大，会导致测得的旋光物质旋光度偏高还是偏低？

六、

简述Arrhenius方程中活化能的意义。如果在动力学实验中，测得反应速率常数随温度升高而增大，说明该反应的活化能是正值还是负值？

七、

在进行电导率测定实验时，为什么电极的面积和距离需要精确控制？如果电极间距变短，测得的溶液电导率会怎样变化？

八、

为什么在测定弱酸解离常数时，常选用强碱进行滴定，并通过作图法（如pH-体积图）来确定终点和计算解离常数？此方法对测定强酸解离常数是否同样适用？请说明理由。

九、

在表面张力测定（如毛细管上升法）实验中，影响测量结果的因素可能有哪些？请至少列举three个主要因素。

十、

结合不确定度传递知识，说明在物理化学实验数据处理中，为何对关键测量量的精确度要求较高？如果实验中某一步测量的相对不确定度较大，对最终结果的不确定度会有什么影响？

试卷答案

一、

答：使用精密玻璃量筒测量液体体积时，为减小误差应注意：①液体温度应与量筒温度一致，避免热传递导致液体体积变化；②视线必须与量筒内凹液面的最低点（或凸液面的最高点）保持水平，以读取正确读数；③量筒应放置在水平桌面上；④读数时应避免气泡附着在量筒内壁或液滴挂壁。

二、

答：结果偏低。因为未盖盖子，系统与外界有热量交换，导致测得的溶液混合温度低于实际应有的最高温度，根据热量守恒计算出的溶解热会偏小。

三、

答：使用待测液润洗滴定管是为了去除滴定管内残留的水分，防止待测液被稀释，从而保证滴定结果的准确性。如果直接用蒸馏水润洗，残留的水分会稀释进入滴定管的待测液，导致消耗的标准液体积偏大，测定结果偏高。

四、

答：根据能斯特方程E=E?-(RT/νF)lnQ，其中Q为反应商。改变电极反应体系中某个参与反应组分的浓度，会改变反应商Q的值，从而影响电池的电动势E。若浓度增大，对于氧化还原反应，若该物质为反应物，Q减小，E值增大（相对于标准电极电势E?）；若该物质为产物，Q增大，E值减小。反之亦然。

五、

答：偏低。因为配制标定溶液时溶质的实际质量偏大，意味着溶液的实际浓度偏高。在测定未知旋光物质时，使用该浓度偏高的溶液进行测定，根据旋光度公式α=[α]lc，在相同条件下（温度、波长、溶液长度），测得的旋光度α会偏高。由于已知溶液浓度偏高，导致计算出的未知溶液比旋光度[α]的值会偏低。

六、

答：活化能是反应物分子必须克服的最低能量势垒，它代表了化学反应发生的能级障碍。Arrhenius方程k=Aexp(-Ea/RT)中，k为反应速率常数，A为指前因子，Ea为活化能，R为气体常数，T为绝对温度。如果测得反应速率常数随温度升高而增大，说明指数项exp(-Ea/RT)随T升高而增大，即Ea/RT的负值变小，因此活化能Ea必定是正值。

七、

答：电极的面积和距离需要精确控制，因为电导率γ=κ/Ad，其中κ为电导，A为电极面积，d为电极间距。精确控制A和d可以确保测量的电导率值准确反映溶液本身的导电能力。如果电极间距d变短，在电导κ和电极面积A不变的情况下，测得的电导率γ会增大。

八、

答：使用强碱滴定弱酸时，滴定终点附近pH值变化剧烈，形成明显的拐点，便于通过作图法（如pH-体积图）准确确定滴定终点。通过测量终点体积，可以计算酸的浓度或解离常数。此方法对测定强酸解离常数不完全适用。强酸是强电解质，完全电离，其pH-体积图终点变化不如弱酸剧烈，且强酸浓度通常较高，终点判断相对困难，或需要使用pH计而非指示剂。

九、

答：影响表面张力测定（如毛细管上升法）结果的主要因素有：①液体与毛细管壁之间的润湿性（接触角θ）；②液体的表面张力（γ）；③重力加速度（g）；④毛细管的半径（r）；⑤液体密度（ρ）。此外，温度、毛细管材质的清洁度等也会有影响。

十、

答：结合不确定度传递知识，物理化学实验中要求关键测量量的精确度较高，是因为不确定度会按照一定的规律（通常是乘法或乘方关系）在最终结果中进行传递和累积。如果某一步测量的相对不确定度较大，即使后续步骤非常精确，最终结果的相对不确定度也难以减小，会限