高选择性及特异性镍基催化剂制备方法研究.pdfVIP

一种高选择性及特异性镍基催化剂的方法

技术领域

[0001]本发明属于选择性催化技术领域，具体涉及一种高选择性及特异性镍基催化剂的制

备方法。

背景技术

[0002]长期以来，发展高选择性及特异性的功能催化剂一直是行业急需解决的重大科学问

题；然而，基于现有催化剂的合成方法和技术（如：分子筛为基础的“择形”催化剂、传统

担载和纳米催化材料），人们无法简单、直接地发展出高选择性及特异性的功能催化剂，究

其在于缺乏有效和有预见能力的设计方法和技术。

[0003]已经知道，在传统担载催化剂过程中，通常经历：(1)浸渍：使活性组分前驱体分

布在载体的表面；(2)高温培烧和还原，使活性组分前驱体还原为原子或原子态的形式，

以利催化作用过程；(3)研磨过筛获得适当粒度的催化剂。由此，发展的催化剂的选择性直

接依赖于活性组分自身及与底物的相互作用，无法获得预定的选择性催化剂。

[0004]在科学发展进程中，新兴学科的崛起总是伴随着新方法、新技术在化学反应中的应

用。仿生设计方法的发展，促进了分子印迹技术的出现，为这一时代愿望的实现创造了条

件；目前，分子印迹聚合物的通常包括以下三步：(1)使印迹分子（即模板分子）和功

能单体产生互补的相互作用，进行自组装；(2)加入交联剂，在自组装复合物周围产生本体

聚合反应；(3)除去聚合物中的模板分子（非共价键一般通过适当的溶剂洗脱；共价键则通

过水解），形成与模板分子结构互补、功能基排列确定的空穴结构；由于这种特点，分子印

迹通常被描述为由“分子”“人工锁”的技术，其印迹聚合物呈现出对板模分子极

高的选择性及分子识别能力；由于这种独特的优势，分子印迹有望为高选择性及高特异性催

化剂新材料的设计与合成带来新的发展机遇。

[0005]目前方法较为成方法是酯水解催化剂，但须使用反应过渡态或类似物

TSA为模板，用于降低反应的活化能，但模板TSA取材受反应类型及种类限制，无法推广

应用(Chem.Rev.,2002,102,1-27)；此外，也有少量的关于多糖水解仿生催化剂的，中

国专利CN102439066A公开了将纤维二糖水解为葡萄糖的仿生催化剂，通过印迹聚合物的

分子识别能力，虽获得较好的选择性，但合成催化剂活性较低。与担载催化剂相比(如Ni

等)，分子印迹虽确保与底物构象的互补性，但简单地依靠印迹结构与底物的过弱相互作用

难以有效促进过渡态的形成，难以有效降低反应的活化能，故无法产生实用意义的催

化剂。因此，只有兼顾金属纳米粒子的高反应性及载体对底物的分子识别能力才能获得实用

价值的高选择催化剂。

发明内容

[0006]本发明的目的是针对行业急需解决的重大科学问题，一种简单、直接和有预见能

力的高选择性及特异性镍基催化剂方法，该方法兼顾了金属纳米粒子的高反应性及载体

的分子识别能力，具有选择性可定制、底物直接作为模板、易于等特点。

[0007]一种高选择性及特异性镍基催化剂的方法，其特征在于包括以下步骤：催化剂前

驱体一步合成：底物、活性组分前驱体先溶于二甲亚砜中进行自组装，然后再将剂、功

能单体和交联剂溶解在二甲亚砜中，然后向溶液中通氮气脱氧，经脱氧后，密封好放入紫外

灯下照射，聚合成形成催化剂前驱体；前驱体中离子镍经硼氢化钠还原，印迹的底物经

洗脱即得到高选择性及特异性镍基催化剂。

[0008]所述底物为能够被硼氢化钠还原的物质，如亚甲基蓝、亚甲基绿、对酚或罗丹

明B。

[0009]所述活性组份前驱体为金属离子化合