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光响应性线形—树状体液晶嵌段共聚物：从分子设计到功能实现

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学的持续发展进程中，光响应性线形—树状体液晶嵌段共聚物凭借其独特的结构和优异的性能，逐渐成为备受瞩目的研究焦点，在智能材料、光电器件等众多领域展现出巨大的潜在应用价值。

从结构特性来看，这类共聚物巧妙融合了线形聚合物的柔顺性与树状体聚合物高度支化的结构特点，同时引入了液晶基元，使其兼具液晶的有序排列特性和光响应性。这种独特的结构赋予了材料丰富多样的物理化学性质，为其在多领域的应用奠定了坚实基础。

在智能材料领域，光响应性线形—树状体液晶嵌段共聚物的应用前景极为广阔。以智能窗户为例，其对光线的透过率可依据外界光照强度的变化进行自动调节。当光照强烈时，材料中的偶氮苯液晶基元在特定波长光的照射下发生顺反异构化，引发分子构象和排列方式的改变，从而使材料的光学性质发生变化，降低窗户的透光率，有效阻挡过多的热量和紫外线进入室内；而在光照较弱时，又能恢复到初始状态，保证室内的采光。这种智能调节功能不仅能够显著提高能源利用效率，减少建筑能耗，还能为人们营造更为舒适的室内环境。在药物控释领域，通过将药物包裹在光响应性线形—树状体液晶嵌段共聚物形成的纳米载体中，可实现对药物释放过程的精准控制。利用特定波长的光照射，能够促使纳米载体的结构发生变化，从而释放出药物，实现对病变部位的靶向治疗，提高药物疗效，降低药物对正常组织的副作用。

在光电器件领域，此类共聚物同样发挥着重要作用。在有机发光二极管（OLED）中，光响应性线形—树状体液晶嵌段共聚物可作为发光层或功能层材料，其独特的分子结构和光响应特性有助于提高器件的发光效率、稳定性和响应速度。在光波导器件中，利用材料的光响应性和液晶的各向异性，能够实现对光信号的有效传输和调控，为制造高性能的光通信器件提供了新的选择。

综上所述，对光响应性线形—树状体液晶嵌段共聚物的深入研究，不仅有助于拓展我们对高分子材料结构与性能关系的认识，推动高分子科学的基础理论发展，还能够为解决实际应用中的关键问题提供创新性的材料解决方案，具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在合成方法方面，国内外科研人员已取得了一系列显著成果。原子转移自由基聚合（ATRP）技术凭借其对聚合反应的精确控制能力，成为合成光响应性线形—树状体液晶嵌段共聚物的常用方法之一。Takeuchi等人运用ATRP技术，以二乙二酰胺（DEDA）和丁基丙烯酸乙酯（BPA）为功能单体，并借助表面活性剂辅助，成功合成出一种类似线性-树状型低聚物的两亲性嵌段共聚物。通过精心调整聚合反应条件，如反应温度、引发剂与催化剂的用量等，能够对聚合物的分子量和分子量分布进行有效调控。Bywater和纪锡福采用酸化处理和还原剂作为控制剂，利用ATRP方法成功制备出具有较高分子量及窄分子量分布的两亲性液晶嵌段共聚物。“click”反应法因其具有简便高效、反应条件温和、副反应少等优点，也被广泛应用于该类共聚物的合成。Ohtsuka等人通过终止具有叠氮化学结构的乙烯基酰胺基团，实现了双键加成反应，利用“click”反应法确保了所得高分子物结构的高度一致性。

在相行为研究领域，学者们深入探究了光响应性线形—树状体液晶嵌段共聚物在本体状态下的相结构和相转变行为。研究表明，当嵌段共聚物中某一链段为液晶聚合物时，刚性的液晶基元会发生各向异性排列，形成向列相、近晶相、层状相等多种液晶相态。不同聚合物链段之间的相互排斥作用，又倾向于促使材料形成微相分离结构。这两种相互作用相互竞争、协同，使得液晶嵌段共聚物能够形成不同于一般柔性链嵌段共聚物的多尺度有序结构。Yang和Kumar等人报道了一种基于螺旋片层结构的两亲性液晶嵌段共聚物，其分子结构由苯并噻吩和苯酰胺组成。通过增强叉铌盒的配体效应，该液晶嵌段共聚物能够在小范围内实现不同酸性水平下液晶相结构的转变，为深入理解相行为与分子结构的关系提供了重要参考。

在溶液自组装研究方面，科研人员聚焦于两亲性线形—树状体液晶嵌段共聚物在溶液中的聚集形态和自组装行为。Zhang等科研团队报道了一种基于双嵌段共聚物的相分离现象，该两亲性线形—树状体液晶嵌段共聚物表现出强烈的自发相分离特性，且分离现象受到外部温度的显著影响。这种相分离现象可能与嵌段共聚物的拓扑结构以及不同分子尺寸之间的相互作用密切相关。此外，研究还发现，通过改变溶液的浓度、温度、pH值等条件，能够有效调控共聚物的自组装形貌，形成如胶束、囊泡、纳米线等多种形态的组装体。

尽管当前在光响应性线形—树状体液晶嵌段共聚物的研究中已取得诸多成果，但仍存在一些不足之处。部分合成方法存在反应步骤繁琐、成