电化学课件第2章光电化学.pptxVIP

光电及光化学转化原理与应用电化学;光伏-电解二步转换;电解水;Oxidationhalf-reaction

2H2O(l)→4H+(aq)+O2(g)+4e-;第二章光电化学;光电化学分解水制氢;参考书目;;在光化学反应中，光能直接用于化学反应的基元作用。克服反应势垒所需要的能量，或是在反应粒子（分子、离子）的激发过程中提供的，或是采用作为反应体系的一部分的整个物相（例如半导体）的电子激发的形式提供的。;基于半导体的光化学转换;光电化学分解水原理;反应的标准自由能变化ΔG0为+237.2kJmol-1，或者说2.46ev每分子H2O。由于反应需要2个电子，所以每个电子需要能量为1.23eV。考虑到需要一定的过电势，实际分解水的电势为1.6-1.8V。商业电解槽的电压通常是1.7-1.9V。1.9eV的光子的波长是650nm，属于可见光的低能部分。也就是说波长小于650nm的可见光部分都可以用来分解水产生氢气和氧气。;半导体的能带结构;半导体中的状态密度与载流子的分布;半导体在热平衡状态下，电子按Fermi-Direc分布规律分布在不同量子态上，即某一量子态被电子或空穴占据的几率分别为：;导带中电子浓度为：;半导体载流子的浓度积为：;本征半导体的费米能级与载流子浓度;本征半导体的载流子浓度;掺杂半导体的费米能级与载流子浓度;⑵P型半导体;光的吸收;电子-空穴对复合;金属电极反应过程;电解质溶液中的能级和电化学势级;能级标度与电势标度;金属/电解液的界面结构;金属氧化物半导体/水溶液界面;金属氧化物半导体/水溶液界面;半导体/电解液界面能级;半导体/电解液界面能级;半导体中的空间电荷层、电位分布与能带弯曲;⑵电位分布与能带弯曲的方向和程度;;E;0;(b)平带;(c)耗尽层;P型半导体/溶液界面的费米能级钉扎;半导体/溶液界面的电位分布;半导体/溶液界面的电位分布;半导体/溶液界面电容;典型半导体的带边位置;界面电子传递过程;平衡电位下N型半导体/溶液界面的电子跃迁;阴极极化时N型半导体/溶液界面的电子跃迁;光的吸收;;半导体能带与溶液氧化还原对界面能级;光电化学反应的基本原理;光电化学反应类型和光电化学池分类;;光电化学分解水;光解水材料的要求;典型半导体的带边位置;光电转换过程的能量损失;光电化学转??的效率;光电化学转换的效率;光电化学转换的效率;水的光助电解;2.1.1半导体电解液接触之前的能带关系;2.1.2无光照时的半导体/电解液界面;2.1.3光照条件下的半导体/电解液界面;2.1.4半导体/电解液接触之后的能带关系;2.2费米能级钉扎Fermilevelpinning;表面带边钉扎：Schottky-typebarrier

费米能级钉扎：Bardeen-typebarrier;偏压提供的不同形式;水的双量子光电解;异质结光电极;双室光电解;一前一后电极系统

Tandemelectrodes

类似光合作用的（Z-scheme）;混合光电极;其他光电化学存储池;染料敏化太阳电池;量子点太阳电池;光催化分解水制氢;;光催化作用原理;尺寸效应;基本过程与要求;与光电化学比较的优缺点;有牺牲剂情况的分解水;完全分解水;GaN:ZnOsolidsolution;常见光催化剂的元素组成;量子效率quantumyield

表观量子效率apparentquantumyield

反应消耗，即反应消耗的光量子数，对光催化而言，2×H2

能量转化效率

转化数;提高效率的途径;扩展可见光响应;促进电荷分离;孪晶CdZnS：无贵金属负载条件下

产氢量子效率43%

直接太阳能光能转化效率高达6.1%。;表面阶梯结构;实现多光子利用过程;(101);光催化产氢示范装置;光电化学分解水形式;;典型的光阳极材料;TiO2纳米管;NanoLett.2011,11,203-–208;dx.doi.org/10.1021/nl2000743;提高光电转换效率的方法;增强光吸收;增强光吸收：掺杂;增强光吸收:能带工程;增强光吸收:敏化;增强光吸收:等离子体共振;光的分段吸收;增强载流子分离和迁移速率;合适的导带和价带边位置;降低表面产氢产氧过电势（助催化剂）;反应过电势与助催化剂;电极制备;电极制作;光电解池结构;电解池;K.Honda/JournalofPhotochemistryandPhotobiologyA:Chemistry166(2004)63–68;光电解池结构（实物）;工作电极、对电极与参比电极;光源的特性;光源的特性;白光照射下的电流电压曲线测试;光电流测量;IPCE测量;锁放技术测光电流作用谱图;光电化学性能测试方法与系