光电转换第1章绪论.pptxVIP

光电及光化学转化原理与应用电化学;绪论;第一章绪论（1学时）;电磁波与物质的相互作用

吸收

透射

反射

散射;内容（40学时）;教学要求与考核;1.1概述

1.2电解质溶液理论

1.3电化学过程热力学

1.4法拉第过程和影响电极反应速率的因素

1.5物质传递控制反应

1.6电化学研究方法介绍;第一章电化学原理及测定

;电子导电回路;原电池;电解池;几个重要概念;两种导电体系：;两种导电体系的区别：;2.电化学体系的定义;;3.电化学研究的内容;1.电解质：溶于溶剂或熔化时形成离子，从而具有导电能力的物质。;电离与离子水化;2.离子间的相互作用;基本假设

在稀溶液中，强电解质是完全电离的；

离子间的相互作用主要是静电引力；

离子所形成的静电场是球形对称的（离子氛），每个离子可看成是点电荷；

离子的静电能远小于离子的热运动能；

溶液的介电常数约等于纯溶剂的介电常数。

;离子氛模型

任取一个中心离子A：由于热运动和静电作用的双重作用的结果，上述两个带电体相互作用的有效距离确定为，称为离子氛厚度（半径）。

;(b).离子缔合;2.电解质溶液的活度与活度系数;活度：即“有效浓度”

活度系数：活度与浓度的比值，反映了粒子间相互作用所引起的真实溶液与理想溶液的偏差。

规定：活度等于1的状态为标准态。对于固态、液态物质和溶剂，这一标准态就是它们的纯物质状态，即规定纯物质的活度等于1。;二.离子活度和电解质活度;令:定义：;三.离子强度定律;在稀溶液范围内，电解质活度与离子强度之间的关系为：

注意：上式当溶液浓度小于0.01mol·dm-3时才有效。

;2.2.电解质溶液理论（Electrolyte）;电导∶量度导体导电能力大小的物理量，其值为电阻的倒数。符号为G，单位为S(1S=1／Ω)。

;电导率：

边长为单位长度的立方体溶液所具有的电导。;影响溶液电导的主要因素;离子本性：

主要是水化离子的半径和价数。半径越大，价数越小，在溶液中运动速度越小。

水溶液中H+和OH-具有特殊的迁移方式，运动速度比一般离子要大的多。;温度：

升高温度，离子迁移速??增大，导电能力加强。;;;当量电导（率）;与的关系：

与的关系：

定义：当趋于一个极限值时，称为无限稀释溶液当量电导或极限当量电导。;离子独立移动定律;二.离子淌度;三.离子迁移数;影响迁移数的因素;1.3电化学过程热力学;一、相间电位;剩余电荷层：带电粒子在两相间的转移或利用外电源向界面两侧充电；

吸附双电层：阴、阳离子在界面层中吸附量不同，使界面与相本体中出现等值反号电荷；

偶极子层：极性分子在界面溶液一侧定向排列；

金属表面电位：金属表面因各种短程力作用而形成的表面电位差。;引起相间电位的几种情形;不带电粒子：两相接触时，i粒子自发从能态高的相（A)向能态低的相(B)转移。

相间平衡条件：

即：

或

;带电粒子：化学能变化、电能变化

将单位正电荷从无穷远处移至实物相内部所做的功;电化学位：

∴两相接触时，带电粒子在两相中建立平衡的条件为：

或

;二、相间电位的类型;从两相的性质分类：

金属接触电位：

液体接界电位：

电极电位：;三、电极电位;绝对电位与相对电位;参比电极：能作为基准的，本身电极电位恒定的电极称为参比电极。;氢标电位;液体接界电位与盐桥;四、电池电动势、平衡电位的热力学计算;原电池电动势;基本关系式：;Gibbs-Helmohelt公式：

称原电池电动势的温度系数。

一部分化学能转变为热能，绝热体系中电池会慢慢变热；

电池工作时从环境吸热以保持温度不变。

;Nernst方程：

—

标准状态下的电动势;例1电池Zn│ZnCl2(0.05mol/dm3)，AgCl(固)│Ag在25℃时的电动势为1.015V，电动势的温度系数是-4.92ⅹ10-4V/K。计算电池反应的自由能变化、反应热效应与熵变。;对反应：

的含义：标准状态下的平衡电位;电极电位的测量;五、可逆电极与不可逆电极的概念、类型;金属与其阳离子组成的电极

氢电极；氧电极；卤素电极；汞齐电极;电极的分类;阴离子（第二类）可逆：金属插入其难溶盐和与该难溶盐具有相同阴离子的可溶性盐溶液中。