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- 2026-01-23 发布于天津
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青岛科技大学高分子物理习题及答案试卷及答案
考试时间:______分钟总分:______分姓名:______
一、
简述高分子链柔顺性的概念及其主要影响因素。
二、
什么是理想溶液?为什么高分子稀溶液的行为通常偏离理想溶液?简述其物理意义。
三、
解释下列名词:均方末端距;均方旋转半径;Z均分子量;数均分子量;粘均分子量。
四、
根据粘度方程η=K*M^a,阐述高分子溶液粘度测定法测定分子量的原理,并说明影响粘度系数K和指数a的主要因素。
五、
简述渗透压法的适用范围,并说明其测定高分子摩尔体积的基本原理。
六、
什么是高分子链的构象?为什么高分子链在良溶剂中主要以无规线团构象存在?请简述其统计热力学依据。
七、
解释什么是玻璃化转变现象。影响聚合物玻璃化转变温度的主要因素有哪些?请简述其物理原因。
八、
高分子熔体的流动行为与低分子粘性流体有何本质区别?请从分子运动的角度解释高分子熔体粘度较高的原因。
九、
简述高分子结晶的基本过程。影响聚合物结晶度的因素有哪些?
十、
高分子材料在力学性能方面表现出哪些与低分子材料不同的特点?请至少列举三种,并简述其原因。
试卷答案
一、
解析思路:首先定义高分子链柔顺性(分子链能够改变构象的易变形能力),然后列出主要影响因素:①链段运动能力(受温度、分子量、链段自由度影响);②主链化学结构(单键内旋转易变性);③链上取代基(空间位阻、极性);④分子间作用力(范德华力、氢键等);⑤立体障碍(如全同、间同、无规立构)。
二、
解析思路:定义理想溶液(混合后体积加和、混合热为零、各组分化学势符合理想溶液规律)。说明高分子溶液偏离理想溶液的原因:①高分子链体积庞大,产生显著的体积效应;②高分子链与溶剂分子间作用力(溶度参数)与同种分子间作用力不同,产生额外的混合热(熵效应主导稀溶液,混合热主导浓溶液)。物理意义在于解释高分子的增溶、沉淀、凝胶等行为。
三、
解析思路:依次定义各项名词。均方末端距(统计意义下链末端距离平方的平均值,反映链扩展程度);均方旋转半径(统计意义下链中所有原子到链中心距离平方的平均值之半平方根,反映链的尺寸);Z均分子量(按分子量大小次方加权平均后的分子量,molefractionweighted);数均分子量(总质量除以总分子数,molenumberweighted);粘均分子量(基于粘度数据计算,与分子量大小呈指数关系加权平均,weightexponentweighted)。
四、
解析思路:阐述原理:高分子溶液粘度(η)与其浓度(c)和分子量(M)有关,通过测定不同浓度下的相对粘度(ηr=η/η0)、增比粘度(ηsp=ηr-1)、比浓粘度(ηsp/c)和特性粘数([η]=limc→0ηsp/c),利用Mark-Houwink-Sakurada方程η=K*M^a进行计算,其中K和a是经验常数,分别与温度、溶剂、聚合物性质有关。影响因素:K值主要受温度、溶剂极性、聚合物链构象影响;a值主要受链刚性、分子量大小影响(通常a1)。
五、
解析思路:说明适用范围:适用于高分子稀溶液(浓度低,溶质分子间作用可忽略)。阐述原理:基于理想稀溶液的渗透压方程Π=RT*M/c,其中M为溶质摩尔体积。通过测定溶液的渗透压(Π)、温度(T)、溶剂密度(ρ)、体积(V)或浓度(c),利用溶剂的已知参数(如摩尔体积VsMol),可以计算高分子的摩尔体积VsMol=(Π*VsMol*V)/(RT*(ρ*V-msol*VsMol))或M=(Π*VsMol)/(RT*c),进而推算分子量。
六、
解析思路:定义构象(分子链在三维空间中的具体形态)。解释原因:高分子链由大量旋转自由度(链段)连接而成,热运动使链段不断旋转,导致链构象快速、无序地交换。在良溶剂中,链-溶剂相互作用强,能有效屏蔽链内旋转位阻,使得链段运动自由,倾向于占据能量最低、构象熵最大的无规线团状态。统计热力学上,无规线团构象的统计权重最大,因此是热力学最稳定、最probable的构象。
七、
解析思路:定义玻璃化转变(聚合物由硬而脆的玻璃态转变为柔软而有弹性的高弹态(或橡胶态)的物理过程,伴随着一系列宏观和微观性质发生显著变化,如粘度、热容、模量等)。影响因素:①温度(Tg受分子链段运动能力主导,温度升高,Tg降低);②分子量(分子量增大,链段运动变慢,Tg升高);③链段自由度(主链柔性、取代基大小、交联等,自由度大则Tg低);④分子间作用力(作用力强则Tg高);⑤结晶度(结晶度高则非晶区减少,Tg降低)。
八、
解析思路:区别在于流动单元不同。低分子流体流动时,流
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