次氯酸钠清净乙炔操作规程.docVIP

PAGE

4-

次氯酸钠代替浓硫酸净化乙炔气

操作规程（暂行）

1、产品介绍

化学名称：乙炔

分子式：C2H2

结构式：H—C≡C—H

分子量：26.038

1.1乙炔的物理性质

乙炔是炔烃中最简单的一个化合物,其性质非常活泼,容易进行加成和聚合以及其他化学反应,因此乙炔在有机合成中得到广泛的应用,是化学工业的重要原料之一。

乙炔在常温常压下是比空气略轻，能溶于水和有机溶剂的无色气体，工业乙炔因含有杂质（特别是磷化氢、硫化氢）而带有刺激性臭味。

1.2危险特性：

乙炔属易燃易爆品，性能上和氢气相似。乙炔在高温、加压或与某些物质存在时，具有强烈的爆炸能力。如压力在1.5表压的气体温度超过550℃即产生爆炸。特别在高压液态乙炔稍经震动便会爆炸，为避免爆炸危险，一般可用浸有丙酮的多孔物质吸收乙炔一起储存在钢瓶中，以便运输与使用。乙炔与空气能在很宽的范围内形成爆炸混合物即2.3～81%（其中7～13%最容易爆炸,最适宜的混和比为13%）。

乙炔与氧气形成爆炸混合物范围为2.5～93%（其中30%最容易爆炸）。与铜、汞、银等形成爆炸性化合物，与氟、氯发生爆炸性反应。

1.3乙炔产品质量指标

1.3.1纯度指标：≥80～85%（V）含氧≤0.2%（V）

1.3.2清净效果：不含S、P杂质（AgNO3试纸不变色）

2、生产乙炔用原、辅材料规格

2.1.1原料电石（学名：碳化钙）

碳化钙的分子式：CaC2

2.1.2理化常数：比重：2.0～2.8（随CaC2减小而增高）含CaC280%时比重为2.324，熔点约为2300℃。

2.1.3危险特性：由于本品往往含有S、P等杂质与水作用放出硫化氢与磷化氢，当磷化氢含量大于0.08%，硫化氢大于0.15%，易引起自燃爆炸，且本品与水作用生成大量乙炔气，在一定条件下会发生危险。

化学纯的碳化钙几乎是无色透明的结晶体，通常说电石是指工业碳化钙，即除了含大部分碳化钙外，还有少部分其它杂质。电石的颜色则随之所含的碳化钙纯度不同而不同，有灰色、棕黄色或黑色。碳化钙含量高时呈现紫色。

2.1.4碳化钙的技术要求：安全试验方法，检验规则及标志，包装、运输、贮存等，都必须符合中华人民共和国标准GB10665—89的要求。

指标名称(发气量L/Kg)

指标

优级品

一级品

二级品

三级品

粒度mm81～150

51～80

25～50

305

295

280

255

305

295

280

255

300

290

275

250

乙炔中磷化氢%（V）≤

0.06

0.08

0.08

0.08

乙炔中硫化氢%（V）≤

0.10

0.10

0.15

0.15

3、乙炔的生产原理

3.1电石水解反应原理

在湿式发生器中电石加入液相水中，即水解反应生成乙炔气体，其反应如下：

CaC2+2H2O=Ca(OH)2+CH≡CH↑+130KJ/mol(3lkCal/mol)

由于工业品电石有杂质,在发生器液相中也有相应发生副反应,生成磷化氢,硫化氢等杂质气体,其反应如下：

CaO+H2O=Ca(OH)2+63.6KJ/mol(15.2kCal/mol)

CaS+2H2O=Ca(OH)2+H2S

Ca3N2+6H2O=3Ca(OH)2+2NH3

Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3

Ca2Si+4H2O=2Ca(OH)2+SiH4

Ca3AS2+6H2O=3Ca(OH)2+2AsH3

因此，发生器排出的粗乙炔气体中含有上述副反应产生的磷化氢、硫化氢、氨等杂质气体。水解反应生成大量的氢氧化钙副产物，使系统呈碱性。由于硫化氢在水中溶解度大于磷化氢，使粗乙炔气中有较多的磷化氢（如数百PPm）及较少的硫化氢（数十至数百PPm），磷化物尚能以P2H4形式存在，它在空气中自燃。

SiH4+4NaClO=SiO2+2H2O+4NaCl

AsH3+4NaClO=H3AsO4+4NaCl

清净过程的反应产物磷酸，硫酸等由以后的碱洗过程予以中和为盐类，再由废碱液排出：

2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O

3NaOH+H3PO4=Na3PO4+3H2O

3NaOH+H3AsO4=Na3AsO4+3H2O

2NaOH+SiO2=Na2SiO3+H2O

2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O

关于液体清净剂次氯酸钠溶液浓度和PH值的选择，主要考虑到清净效果及安全因素两个方面。实验结果表明，当次氯酸钠溶液有效率在0.05%以下和PH值在8以上（见下表），则清净（氧化）效果下降。而当有效率在0.15%以上（特别在PH值低时），容易生成氯