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波谱分析试卷及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

1.配合常数（γH,γC）和化学位移（δH,δC）的表达式是什么？它们分别反映了什么物理量？

2.简述自旋-自旋耦合裂分（n+1规则）产生的原理及其影响因素。

3.核磁共振谱中，化学位移通常用什么频率标准表示？影响化学位移的主要因素有哪些？（请至少列举四种）

4.为什么13CNMR谱通常比1HNMR谱宽得多？如何通过实验手段（如DEPT）区分不同类型的碳原子？

二、

1.简述红外光谱中官能团的特征吸收区域及其原理。请列举三种含有C=O官能团化合物的典型红外吸收峰位（波数）。

2.简述质谱中分子离子峰（M+）、基峰（M+·）和同位素峰的基本含义及其相对丰度规律。

3.常用的软电离质谱技术有哪些？它们相比传统EI质谱的优势是什么？

4.简述红外光谱和核磁共振氢谱对于鉴定简单醛、酮、羧酸类化合物的主要依据。

三、

1.试述核磁共振氢谱（1HNMR）解析的基本步骤。当一个分子中有四种不同化学环境的氢时，其1HNMR谱可能呈现几种裂分信号？

2.对于一个只含单键饱和碳原子的分子，其1HNMR谱和13CNMR谱（无多普勒效应）各呈现多少个信号？

3.如何利用核磁共振氢谱（1HNMR）中的偶合裂分信息确定分子中相邻碳原子的类型和连接方式？（请结合具体的裂分模式说明）

4.试述通过1HNMR和13CNMR谱（结合DEPT、HSQC、HMBC等）综合确定一个未知醇类化合物结构的基本思路。

四、

1.某化合物的红外光谱在2950-2850cm?1区域有宽而强的吸收峰，在1650cm?1附近有中强吸收峰。请推断该化合物可能含有哪些官能团，并简述其结构特点。

2.某化合物的质谱图显示分子离子峰M+的m/z为74，基峰m/z为59。请推测该化合物的可能分子式，并说明59amu碎片可能的断裂方式。

3.已知某化合物的1HNMR谱如下（简化表示）：δ:1.2(t,3H),3.0(s,2H),4.5(d,2H)。请写出该化合物的可能结构式，并解释各信号的含义（包括化学位移、裂分方式和积分面积）。

4.某饱和一元醇的分子式为C?H??O。其1HNMR谱（简化表示）为：δ:0.9(t,3H),1.3-1.5(m,4H),1.8(q,2H),3.6(s,1H)。其13CNMR谱（DEPT135）显示五组信号，化学位移分别为：δ:14,22,29,31,60。请确定该醇的结构式，并说明1HNMR和13CNMR谱的主要特征。

试卷答案

一、

1.配合常数γ=γH?+γI;化学位移δ=(νH-νref)/ν?,其中νH为核的共振频率，νref为参考频率，ν?为射频频率。γ反映了核在磁场中的自旋磁矩与磁场强度的比例关系，决定了核的进动频率。δ反映了不同化学环境的核，其周围的电子云分布不同，导致局部磁场屏蔽效应不同，从而使共振频率相对于标准频率发生偏移。

2.自旋-自旋耦合是指相邻原子核的自旋状态相互作用，使得一个核的磁矩会影响另一个核的共振环境，导致其共振信号发生分裂。根据核自旋量子数I，一个自旋为I的核会使其邻近N个自旋为I的核的信号分裂成(2I+1)个峰。当邻近核数为n时，信号分裂成(2I+1)=(2nI+1)个峰。对于1HNMR，因I=?，分裂为(2n?+1)=(n+1)个峰。影响因素主要包括：①相邻核的化学位移差（Δδ）；②相邻核的耦合常数（J）；③扩展效应。

3.通常用TMS(四甲基硅烷)的质子共振频率作为1HNMR的参考标准(δ=0)。影响化学位移的主要因素：①电负性效应：电负性基团靠近质子，使其周围的电子云密度降低，屏蔽效应减弱，化学位移增大（δ值向高场移动）。②氢键效应：形成氢键的质子（如-OH,-NH）因氢键作用导致屏蔽增强，δ值向低场移动。③磁各向异性效应：邻近基团（如双键、苯环）产生的局部磁场会影响质子的化学环境，导致化学位移变化。④自旋-自旋耦合效应：虽然不改变共振频率，但与化学位移共同决定信号位置。

4.13CNMR谱宽得多是因为13C的天然丰度极低（约1.1%），导致其自旋量子数I=?，自旋相关的偶合作用比1H(I=?)弱得多（耦合常数小约一个数量级）。通过实验手段区分碳类型：①DEPT(DistortionlessEnhancementbyPolarizationTransfer)利用1H-13C偶合选择性地