全国高中学生化学竞赛试题.docxVIP

（9月2曰9︰00－12︰00）

题号

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

总分

满分

7

7

10

5

8

7

10

16

12

6

12

100

得分

评卷人

署名

竞赛时间3小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，将试卷背面朝上放在桌面，立刻起立离开考场。

姓名、报名号和所属学校等必须写于首页左侧指定位置，写于其余位置者按废卷论处。

全部解答必须写于卷面指定位置，写于其余位置无效。

凡规定计算的，须給出计算过程，无计算过程即使成果对的也不得分。

用铅笔填解答的部分（包含作图）无效。

禁用涂改液和修正带，不然整个答卷无效。

试卷已装订成册，不得拆散。

附初稿纸一张，不得将任何纸张带人考场。

允许使用非编程计算器以及直尺等文具。

写有与试题内容无关的任何文字的答卷无效。

第1题（7分）

1-1向硫酸锌水溶液中滴加适当浓度的氨水至过量，发生两步重要反映。简述实验现象并写出两步重要反映的离子方程式。

1-2化合物[Cu(Pydc)(amp)]·3H2O]的构成为C11H14CuN4O7，热重分析曲线表明，该化合物受热分解发生两步失重，第一个失重峰在200～250℃，失重的质量分数为15.2%。第二个失重峰在400～500℃，失重后的固态残渣质量为原化合物质量的20.0%。Pydc和amp是含有芳环的有机配体。经过计算回答：

（1）第一步失重失去的组分。

（2）第二步失重后的固态残渣是什么，解释理由。

第2题（7分）A和X是两种常见的非金属元素，其核外电子数之和为22，价电子数之和为10。在一定条件下可生成AX、AX3（常见的Lewis酸）、A2X4和A4X4，反映如下：

Hg，放电A(s)+3/2X2(g)AX3(g)

Hg，放电

AX3(g)AX(g)+2X(g)

2Hg+2X(g)Hg2X2(g)

AX(g)+AX3(g)A2X4(g)

4AX(g)A4X4(s)

2-1指出A和X各是什么元素。

2-2A4X4具备4个三重旋转轴，每个A原子周边都有4个原子，画出A4X4的结构示意图。

2-3写出AX3与CH3MgBr按计量数比为1∶3反映的方程式。

2-4写出A2X4与乙醇发生醇解反映的方程式。

第3题（10分）CuSO4溶液与K2C2O4溶液反映，得到一个蓝色晶体。经过下述实验拟定该晶体的构成：

(a)称取样品，放入锥形瓶，加入40mL2mol·L—1的H2SO4mol·L—1KMnO4溶液滴定至终点，消耗24.18mL。

(b)接着将溶液充分加热，使浅紫红色变为蓝色，冷却后加入2gKI固体和适量Na2CO3·L—1的Na2S2O3溶液滴定，近终点时加入淀粉指示剂，至终点，消耗12.69mL。

3-1写出环节a中滴定反映的方程式。

3-2写出环节b中溶液由淡紫色变为蓝色的过程中所发生反映的方程式。

3-3用反映方程式体现KI在环节b中的作用：写出Na2S2O3滴定反映的方程式。

3-4经过计算写出蓝色晶体的化学式（原子数取整数）。

第4题（5分）1976年中子衍射实验证实：trans-[Co(en)2Cl2]2Cl·HCl·2H2O晶体中只存在3种含钴的A+和Cl—。X+中全部原子共面，有对称中心和3个相互垂直的镜面。注：en是乙二胺的缩写符号。

4-1画出A+及其立体异构体的结构简图。

4-2画出X?+?的结构图。

第5题（8分）从尿素和草酸的水溶液中得到一个超分子晶体。X射线衍射实验表明，该晶体属于单斜晶系，晶胞参数a=505.8pm，b=1240pm，c=696.4pm，β°·cm—3。

5-1推求晶体中草酸分子和尿素分子的比例。

5-2画出一个化学单位的结构，示出其中的氢键。

第6题（6分）2，3—吡啶二羧酸，俗称喹啉酸，是一个中枢神经毒素，阿尔兹海默症、帕金森症等都与它关于。常温下喹啉酸呈固态，在185～190℃下释放CO2转化为烟酸。

6-1晶体中，喹啉酸采取能量最低的构型，画出此构型（碳原子上的氢原子以及孤对电子可不画）。

6-2喹啉酸在水溶液中的pKa1=2.41，写出其一级电离的方程式（共轭酸碱用结构简式表达）。

6-3画出烟酸的结构。

第7题（10分）硼的总浓度≥·mol—1的硼酸及其盐的水溶液中不仅存在四硼酸根离子B4还存在电荷为—1的五硼酸根离子以及电荷为—1和—2的两种三硼酸根离子。这些多硼酸根离子和B(OH)4—缩合而成，结构中硼原子以B—O—B的方式连接成环。

7-