非磁性元素Ca、Ba、Cu掺杂LiNbO₃薄膜的铁电铁磁性能与微观机制探究.docxVIP

非磁性元素Ca、Ba、Cu掺杂LiNbO?薄膜的铁电铁磁性能与微观机制探究

一、绪论

1.1多铁性材料概述

多铁性材料是指在同一相中同时具备两种或两种以上铁性（如铁电性、铁磁性和铁弹性）的材料。1994年，瑞士的Schmid明确提出了多铁性材料这一概念，这类材料在一定温度下同时存在自发极化和自发磁化，能引发磁电耦合效应，具备特殊物理性质，可出现新物理现象，如磁场作用下极化重新定向或诱导铁电相变；电场作用下磁化重新定向或诱导铁磁相变；在居里温度铁磁相变点附近产生介电常数的突变等。

从微观本质来看，材料的磁性来源于自旋，破坏时间反演对称性；铁电性来源于电偶极矩，破坏空间反演对称。在传统物理学认知中，时间和空间是两个独立维度，磁性与铁电性通常并无关联，甚至相互排斥，一种材料一般要么具有磁性，要么具有铁电性，很难同时具备这两种自发铁性序。然而，多铁性材料打破了这种传统认知，其磁电耦合效应为材料研究和应用带来了新的方向。

在多铁性材料中，若存在铁电有序态和铁磁（反铁磁）有序态，两种有序态之间的耦合作用被称为磁电耦合效应。借助这一效应，铁电有序态既可以通过电场直接调控，也能利用磁电耦合效应用磁场来调控；同理，铁磁有序态既可以通过磁场调控，也可以用电场调控。这种特性使得多铁性材料具有更为丰富的物理机制和广阔的应用前景，特别是在新型高密度储存器件、自旋电子器件、新型磁电耦合传感器件等的设计和研发方面。例如，有望实现快速的电写磁读器件，用以取代传统铁电存储器（FeRAM）和磁存储器件，从而避免铁电存储器读取数据时存在的问题或磁存储器写入数据时需要施加大的局域磁场的问题。

多铁性材料的磁性来源机制较为复杂，不同类型的多铁性材料其磁性来源有所不同。以一些钙钛矿型锰化合物（如TbMnO?、DyMnO?和TbMn?O?等）为例，其铁电性起源于自旋阻挫。自旋阻挫引发螺旋磁有序，螺旋磁有序伴随着由磁弹性耦合引起的晶格调制，进而诱发铁电性。由于其铁电性源于磁有序，所以磁场对电极化的调控作用尤为显著，不过其饱和电极化强度较小。在这类材料中，电子自旋引起的正弦型反铁磁磁有序，同时引起磁弹性调制晶格，使得材料产生偏离中心的畸变，从而具备铁电性。

多铁性材料在众多领域展现出了重要的应用价值。在信息存储领域，多铁性材料可实现多态存储，有望提高信息存储密度。传统的存储技术面临着存储密度难以进一步提升等问题，而多铁性材料由于其独特的磁电耦合特性，能够通过电场和磁场的双重作用来存储和读取信息，为实现更高密度的信息存储提供了可能。在传感器领域，多铁性材料因其优异的磁电耦合效应，可用于制备高灵敏度的磁场传感器、压力传感器和能量转换器等。这些传感器能够对微弱的磁场或压力变化产生响应，并将其转换为电信号输出，在航空航天、汽车、生物医学等领域有着广泛的应用前景。在自旋电子学领域，利用多铁性材料的自旋-电荷-晶格耦合特性，可以实现自旋电子的高效调控和传输，为下一代自旋电子器件的研发提供有力支持。随着信息技术的不断发展，对自旋电子器件的性能要求越来越高，多铁性材料的应用有望推动自旋电子学领域的进一步发展。

尽管多铁性材料具有巨大的应用潜力，但单相多铁材料却非常稀少。这主要是因为铁电和磁性的相互排斥性使得在同一材料中同时实现这两种性质较为困难。为了解决这一问题，研究人员考虑通过对铁电材料进行掺杂来获得同时具有铁磁性和铁电性的材料，这为多铁性材料的研究开辟了新的思路。

1.2LiNbO?多铁材料概述

LiNbO?（铌酸锂）晶体是一种具有多种重要物理特性的多功能晶体材料。其晶体结构为三方晶系，空间群R3c，点群3m，晶胞参数a=5.148?，c=13.863?，密度为4.64g/cm3，熔点达1250°C，居里温度约为1140°C。

从化学性质上看，LiNbO?表现出出色的化学稳定性，对水和其他化学物质具有较高的抗性，适用于需要抵抗化学反应的应用。在物理性质方面，它具有诸多优异特性。热性质上，较高的居里温度使其能够在高温下保持压电性能；机械性质上，硬度约为莫氏硬度5级，类似于玻璃或牙釉质，相对坚硬和耐用；声光性质上，具有较高的声光参数，可以有效地耦合声波和光波，允许使用声音调制光线，在声光器件中广泛应用；铁电性质上，是一种铁电晶体，具有可以通过外加电场反转的自发电极化，在存储设备、电光器件等应用中发挥作用；光学性质上，在可见光到中红外区域的光谱范围内具有高透射能力，表现出双折射，能够将光束分成两束正交偏振的光束，且具有显著的光学非线性；电学性质上，作为一种压电材料，对机械应力产生电荷，在传感器和换能器等设备中得到应用。

在多铁材料的研究进程中，LiNbO?凭借其优良的铁电性能，成为了