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3,5-吡啶二羧酸稀土金属有机框架：从设计构筑到性能探究

一、引言

1.1研究背景与意义

金属有机框架（Metal-OrganicFrameworks，简称MOFs）材料，作为一类新兴的晶态多孔材料，在过去几十年间吸引了科研工作者们广泛的关注。MOFs材料由金属离子或金属簇与有机配体通过配位键自组装而成，具有高比表面积、可调控的孔径和丰富的拓扑结构等特点，在气体存储与分离、催化、传感、药物输送等众多领域展现出巨大的应用潜力。

稀土金属有机框架（Ln-MOFs），作为MOFs材料中的重要分支，结合了稀土离子独特的光、磁性质以及有机配体的可设计性，在荧光传感、发光材料、磁性材料和生物医学等领域表现出优异的性能。稀土离子具有丰富的能级结构和独特的4f电子跃迁特性，使得Ln-MOFs材料不仅具有良好的荧光发射性能，还能够实现对特定分子或离子的高灵敏检测。例如，在荧光传感方面，Ln-MOFs可以作为荧光探针，用于检测生物分子、金属离子和有机小分子等，其检测限低、选择性好，能够满足实际应用中的高灵敏度检测需求。在发光材料领域，Ln-MOFs的发光颜色可调，可应用于制备发光二极管、荧光标记和显示器件等，为实现高性能发光材料提供了新的途径。

3,5-吡啶二羧酸（3,5-Pyridinedicarboxylicacid，简称3,5-H2pdc）是一种具有独特结构和性质的有机配体。其分子中含有一个吡啶环和两个羧基，吡啶环上的氮原子和羧基中的氧原子都具有较强的配位能力，能够与稀土金属离子形成稳定的配位键。这种多齿配位的特性使得3,5-吡啶二羧酸在构筑稀土金属有机框架时，能够展现出丰富多样的配位模式和拓扑结构。例如，通过调节反应条件和与不同的稀土金属离子配位，3,5-吡啶二羧酸可以形成一维链状、二维层状或三维网状的结构，这些不同结构的Ln-MOFs材料具有不同的物理化学性质，为其在不同领域的应用提供了可能。

此外，3,5-吡啶二羧酸配体还具有良好的刚性和稳定性，这有助于提高Ln-MOFs材料的稳定性和耐久性。在实际应用中，材料的稳定性是至关重要的，稳定的材料能够保证其在不同环境条件下长期保持良好的性能。3,5-吡啶二羧酸构筑的Ln-MOFs材料在水、有机溶剂和一定温度范围内都具有较好的稳定性，使其在催化、吸附和传感等领域具有潜在的应用价值。例如，在催化反应中，稳定的催化剂能够在多次循环使用后仍保持较高的催化活性和选择性；在吸附过程中，稳定的吸附材料能够长时间有效地吸附目标分子或离子。

本研究聚焦于3,5-吡啶二羧酸稀土金属有机框架，旨在深入探索其设计、构筑方法，并系统研究其性能。通过合理设计反应条件和选择合适的稀土金属离子，合成具有特定结构和性能的Ln-MOFs材料，不仅能够丰富金属有机框架材料的结构化学，为新型功能材料的开发提供理论基础；而且有望拓展其在荧光传感、气体吸附与分离、催化等领域的实际应用，为解决相关领域的实际问题提供新的材料选择和技术方案。例如，在荧光传感领域，开发基于3,5-吡啶二羧酸稀土金属有机框架的高灵敏荧光探针，用于检测环境污染物或生物标志物，对于环境保护和生物医学诊断具有重要意义；在气体吸附与分离领域，研究该类材料对特定气体的吸附性能，为气体分离技术的发展提供新的思路和方法。

1.2国内外研究现状

在国外，对3,5-吡啶二羧酸稀土金属有机框架的研究开展较早且成果丰硕。2009年，美国UniversityofTexasatSanAntonio的陈邦林教授课题组与国内硅材料国家重点实验室钱国栋教授课题组合作，采用溶剂热方法设计合成了含有不饱和配位的稀土铕与有机配体3,5－二羧基吡啶（PDC）的金属-有机框架物Eu(PDC)1.5(DMF)?(DMF)0.5(H2O)0.5（EuPDC）。研究表明，部分PDC吡啶环上未配位的N与外界进入孔洞中的金属离子发生化学配位，由于不同阳离子核电荷数和最外层电子数饱和程度不同，导致EuPDC对Cu2+离子具有独特的敏感荧光探测能力，相关研究结果发表在《Angew.Chem.Ed.Int.》上，开辟了环境和生物体中高灵敏选择性荧光探测Cu2+离子的新途径。此后，众多国外科研团队在此基础上展开深入研究，如在材料结构调控方面，通过改变反应条件、添加辅助配体等方式，合成出具有不同拓扑结构的3,5-吡啶二羧酸稀土金属有机框架，进一步研究其结构与性能之间的关系。

在国内，对该领域的研究也在近年来取得了显著进展。许多科研团队致力于合成新型的3,5-吡啶二羧酸稀土金属有机框架，并探索其在不同领域的应用。一些团队通过调整稀土金属离子的种类