第十章 界面现象1.pptVIP

*例如，合成氨反应，为什么选用铁作催化剂？因为合成氨是通过吸附的氮与氢起反应而生成氨的。这就需要催化剂对氨的吸附既不太强，又不太弱，恰好使N2吸附后变成原子状态。而铁系元素作催化剂符合这种要求。*如图所示，横坐标是各族元素，左边坐标表示对氮的起始化学吸附热，右边坐标表示氨的合成速率。吸附热沿DE线上升，合成速率沿AB上升。速率达到最高点B后，吸附热继续上升，由于吸附太强，合成速率反而下降。对应B点的是第八族第一列铁系元素。§10.4液-固界面固体表面力场不对称，存在润湿和吸附*将液滴（L）放在一理想平面（S）上），如果有一相是气体，则接触角是气一液界面通过液体而与固一液界面所交的角。1.接触角与杨氏方程亲液性固体lsgANM??s-l?s-g?l-g憎液性固体lsgANM??s-l?s-g?l-g*1805年，Young指出，接触角是平面固体上液滴受三个界面张力的作用，达到平衡时形成的，应有下面关系这就是著名的Young方程，也称润湿方程**接触角测量仪测量液体对固体的润湿角，可测前进角和后退角，在石油、印染、医药、喷涂、选矿等行业以及材料表面改性等研究中非常有用。*润湿是固－液界面上的重要行为。应用：机械的润滑、金属焊接、陶瓷和搪瓷的坯釉结合、陶瓷与金属的封接等。定义：固液接触后，体系吉布斯自由焓降低时就称为润湿。按润湿程度分类：附着润湿浸渍润湿铺展润湿2.润湿现象润湿：固体表面上的气体被液体取代的过程**SLv附着润湿过程示意图*附着润湿:固体液体液－气界面(L-g)

固－气界面(S-g)

固－液界面(S-L)附着润湿时吉布斯自由焓变化为：ΔG1＝γSL－(γLV＋γSV)*Wa’：附着功或沾湿功γSL越小，则W越大，润湿也越容易，液体容易润湿固体。SLγLVγSVVΔG2＝γLV＋γSV－γSL＝-W’逆过程：Wa’愈大表示固液界面结合愈牢，即附着润湿愈强。lssglgWa’ggg-+==-ΔGa*附着功表示将单位截面积的液-固界面拉开所作的功。显然，此值愈大表示固液界面结合愈牢固，也即附着润湿愈强。提高附着功的方法：（1）使固、液二相的化学组成相近，降低γSL，提高附着功Wa。（2）增加表面的粗糙度，增加两相之间的机械附着力。*在陶瓷和搪瓷生产中，釉和珐琅在坯体上牢固附着是很重要的，一般γlv和γsv均固定的，在实际生产中为了使液相扩散和达到较高的附着力，一般采用化学性能相近的两相系统，这样可以降低γsv，可提高Wa值。另外，在高温煅烧时，两相之间发生化学反应，这样会使坯体表面变粗糙，熔质填充在高低不平的表面上，相互齿合，增加两项之间的机械附着力。*指固体浸入液体中的过程。在此过程中，固－气界面为固－液界面所代替，而液体表面没有变化，若此时体系的吉布斯自由能下降，则称为浸渍润湿。如将陶瓷生坯浸入釉中，浸泽过程中引起的自由能变化可由下式表示：3、浸渍润湿*SVL浸湿过程示意图浸渍润湿*浸渍润湿自由能的变化：ΔGi＝γls－γsg＝-γlgcosθ=Wi’讨论：若γsgγsl,则θ90o,浸渍润湿过程将自发进行，此时ΔGi0若γsgγsl,则θ90o,要将固体浸入液体之中必须做功，此时ΔGi0固液体固****BET公式由Brunauer-Emmett-Teller三人提出的多分子层吸附公式简称BET公式。他们接受了Langmuir理论中关于固体表面是均匀的观点，但他们认为吸附是多分子层的。当然第一层吸附与第二层吸附不同，因为相互作用的对象不同，因而吸附热也不同，第二层及以后各层的吸附热接近与凝聚热。*吸附热定义：在吸附过程中的热效应称为吸附热。物理吸附过程的热效应相当于气体凝聚热，很小；化学吸附过程的热效应相当于化学键能，比较大。吸附是放热过程，但是习惯把吸附热都取成正值。固体在等温、等压下吸附气体是一个自发过程，ΔG0，气体从三维运动变成吸附态的二维运动，熵减少，ΔS0，ΔH=ΔG+TΔS，Δ