电化学课件 第七章 电化学(3).pptVIP

强电解质的摩尔电导率：(2)无限稀释时离子摩尔电导率应用实验求得的某强电解质的及该电解质的和，即可求出和69.6La3+53.06?Mg2+59.46?Sr2+79.8?SO42-63.64?Ba2+68.0ClO4-59.50?Ca2+40.9CH3COO-61.92Ag+71.44NO3-73.4NH4+76.8I-73.52K+78.4Br-50.11Na+76.34Cl-38.69Li+198.0OH-349.82H+104xS?m2?mol-1负离子104xS?m2?mol-1正离子水溶液中无限稀释离子摩尔电导率（298.15K）(1)计算弱电解质的解离度及解离常数弱电解质部分电离。例如，醋酸CH3COOH=H++CH3COO-解离前 c 00 解离平衡时c(1-α)cαcα测电导可求得?由?可求出?m(=?/c)查表计算可得5.电导测定的一些应用将上式改写成以 作图，从截距和斜率求得和值。这就是德籍俄国物理化学家Ostwald提出的定律，称为Ostwald稀释定律(2)计算难溶盐的溶解度难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以：的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到（3）检验水的纯度纯水本身有微弱的解离纯水的电导率应为事实上，水的电导率小于就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。普通蒸馏水的电导率约为水去除杂质的方法较多，根据需要，常用的方法有：(1)用不同的离子交换树酯，分别去除阴离子和阳离子，得去离子水。普通的蒸馏水中含有和玻璃器皿溶下的硅酸钠等，不一定符合电导测定的要求。(2)用石英器皿，加入 和 ，去除 及有机杂质，二次蒸馏，得“电导水”。（4）电导滴定在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。1.用NaOH标准溶液滴定HCl。。。。。。。。。终点HClNaOH电导率仪2.用NaOH标准溶液滴定HAc终点HAc电导率仪NaOH§7.4电解质的活度、平均离子活度因子

及德拜-休克尔极限公式强/弱电解质溶于溶剂中后完全/部分解离(电离)成离子而形成电解质溶液。电解质溶液中，正、负离子共存并且相互吸引而不能自由地单独存在，故而需考虑正、负离子相互作用和相互影响的平均值。1.平均离子活度和平均离子活度因子设有电解质C?+A?-全部解离：C?+A?-???+C+?-A代入有：整体化学势为：——三个活度，三个活度因子——第七章

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§7.3电导、电导率和摩尔电导率1.定义：电导（electricconductance）电导是电阻的倒数电导与导体的截面积成正比，与导体的长度成反比电导的单位为或电导率（electrolyticconductivity）因为比例系数称为电导率。电导率相当于单位长度、单位截面积导体的电导电导的单位是 或电导率也就是电阻率的倒数：电导率的定义电导率的定义示意图电导率的定义电解质溶液电导率(κ):相距1m,面积1m2两个平行板电极间充满电解质溶液时的电导.单位为S.m-11m21m(3)摩尔电导率(Λm):溶液的电导率与其浓度之比单位为S.m2.mol-1.（3）摩尔电导率（molarconductivity）在相距为单位距离的两个平行电