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青岛大学高分子2025-2026年考研真题试卷及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

高分子化学部分（75分）

一、名词解释（4题，每题4分，共16分）

1.数均分子量与重均分子量

2.自动加速效应

3.共聚物的序列结构

4.Ziegler-Natta催化剂

二、简答题（4题，每题8分，共32分）

1.比较自由基聚合与逐步聚合的动力学特征及产物分子量分布差异。

2.说明影响自由基聚合反应速率的因素，并解释“稳态假定”的含义。

3.为何聚酯的熔融缩聚需在高温、高真空条件下进行？请从热力学和动力学角度分析。

4.简述阴离子聚合的“活性聚合”特征及其在合成嵌段共聚物中的应用。

三、计算题（2题，每题13.5分，共27分）

1.某自由基聚合反应，单体初始浓度[M]?=2.0mol/L，引发剂浓度[I]?=0.01mol/L，引发剂分解速率常数kd=6.0×10??s?1，kp=1.2×102L/(mol·s)，kt=1.0×10?L/(mol·s)。假设稳态条件下，聚合反应10min后转化率达15%，求：①聚合速率Rp；②数均聚合度X?；③若终止方式为偶合终止，重均聚合度Xw与X?的比值。

2.尼龙-66的熔融缩聚反应，初始原料为己二酸与己二胺（等物质的量），反应温度为280℃，平衡常数K=432。若要求产物数均聚合度X?=200，求体系中水的残留浓度[n(H?O)]。

高分子物理部分（75分）

一、名词解释（4题，每题4分，共16分）

1.构型与构象

2.玻璃化转变温度（Tg）

3.应力松弛

4.θ溶剂

二、简答题（4题，每题8分，共32分）

1.说明高分子链的“柔顺性”及其影响因素。

2.解释结晶聚合物的“熔限”现象，并说明结晶度对材料力学性能的影响。

3.比较牛顿流体、假塑性流体及胀塑性流体的流动曲线特征，并举例说明高分子熔体的流动类型。

4.简述测定聚合物分子量的方法（至少3种），并比较其适用范围与优缺点。

三、计算题（2题，每题13.5分，共27分）

1.用乌氏粘度计测定聚苯乙烯-甲苯溶液的特性粘度，测得不同浓度下的流出时间t（s）如下：浓度c/(g/dL)为0.00时，t=100.0s；0.50时，t=152.0s；1.00时，t=210.0s；1.50时，t=275.0s；2.00时，t=348.0s。已知纯溶剂流出时间t?=100.0s，k=0.35，k=0.90。求：①特性粘度[η]；②Mark-Houwink方程中的参数K、α（已知[η]=KM?，分子量M=1.0×10?g/mol）。

2.等温结晶条件下，聚丙烯在160℃时的结晶数据如下：时间t/min为0时，结晶度X?=0%；10时，X?=30%；20时，X?=55%；30时，X?=75%；40时，X?=88%；50时，X?=95%。用Avrami方程分析：①求结晶速率常数k和Avrami指数n；②计算半结晶时间t?/?。

试卷答案

高分子化学部分

一、名词解释

1.数均分子量与重均分子量

答案：数均分子量（Mn）是聚合物分子量的统计平均值，定义为所有分子的总质量除以总分子数；重均分子量（Mw）是分子量平方的统计平均值，定义为所有分子的质量乘以分子量之和除以总质量。

解析思路：基于统计平均定义，Mn侧重低分子量分子贡献，Mw侧重高分子量分子贡献，体现分子量分布差异。

2.自动加速效应

答案：自动加速效应是指在自由基聚合过程中，随着反应进行体系粘度增大，导致双基终止困难，聚合速率自动增加的现象。

解析思路：解释原因（粘度增大扩散受限），结果（速率增加，分子量分布变宽），本质是动力学变化。

3.共聚物的序列结构

答案：共聚物的序列结构是指共聚物链中不同单体单元的排列方式，如交替共聚、无规共聚、嵌段共聚等。

解析思路：定义序列结构，举例不同类型，反映共聚物组成均匀性。

4.Ziegler-Natta催化剂

答案：Ziegler-Natta催化剂是由过渡金属化合物（如TiCl?）和有机金属化合物（如Al(C?H?)?）组成的催化剂体系，用于定向聚合烯烃。

解析思路：说明组成（过渡金属+有机金属），功能（定向聚合），应用实例（聚丙烯合成）。

二、简答题

1.比较自由基聚合与逐步聚合的动力学特征及产物分子量分布差异。

答案：自由基聚合是链式反应，动力学特征为Rp∝[M][I]1/2，分子量分布宽（?=1.5-2.0）；逐步聚合是逐步增长，动力学特征为Rp∝[M]2，分子量分布窄（?≈2.0）。

解析思路：比较反应机理（链式vs逐步），速率方程（单体浓度和引发剂依赖），分