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高中化学第二必修分子结构教学资料

引言：探索分子世界的奥秘

物质的性质，无论是物理性质如熔点、沸点、溶解性，还是化学性质如反应活性、稳定性，都与其微观结构密切相关。分子作为保持物质化学性质的最小微粒，其内部原子的连接方式（化学键）和空间排布（分子构型）是理解物质性质的关键。本章将深入探讨分子结构的基本理论，包括共价键的形成与类型、分子的立体构型以及分子间作用力，为后续学习物质性质打下坚实基础。

一、共价键：分子构成的基石

1.1共价键的本质与形成

在原子结构的基础上，我们认识到除稀有气体外，多数原子的最外层电子未达到稳定结构。为了达到稳定状态，原子间可以通过共用电子对的方式使双方原子的最外层电子都达到饱和，这种原子间通过共用电子对所形成的强烈相互作用，称为共价键。

共价键的形成可以用电子云的有效重叠来解释。当两个原子的成键电子的原子轨道（或杂化轨道）沿着一定方向相互接近，当达到一定距离时，电子云发生有效重叠，两核间的电子云密度增大，从而对两原子核产生强烈的吸引作用，形成稳定的共价键。这种相互作用的本质，既有原子核对共用电子对的吸引，也存在原子核之间、电子之间的排斥，当吸引力与排斥力达到平衡时，体系能量最低，形成稳定的共价键。

形成共价键的主要条件是：成键原子双方各提供自旋方向相反的未成对电子；原子轨道发生有效重叠，且重叠程度越大，共价键越稳定。

1.2共价键的类型

根据原子轨道重叠方式的不同，共价键主要分为σ键和π键两种基本类型。

σ键：成键原子的原子轨道沿键轴（两原子核的连线）方向以“头碰头”的方式发生重叠，这种重叠方式形成的共价键称为σ键。σ键的电子云呈轴对称分布，绕键轴旋转任意角度，电子云的形状和符号均不发生改变。σ键的重叠程度较大，因此键能较大，稳定性较高。例如，H?分子中的s-sσ键，HCl分子中的s-pσ键，Cl?分子中的p-pσ键。

π键：成键原子的原子轨道在键轴两侧以“肩并肩”的方式发生重叠，这种重叠方式形成的共价键称为π键。π键的电子云分布在键轴平面的上下两侧，呈镜面对称。π键的重叠程度相对σ键较小，因此键能通常比σ键小，稳定性也较低，在化学反应中较易断裂。

在多数情况下，两个原子之间形成的共价单键是σ键；双键中含有一个σ键和一个π键；三键中则含有一个σ键和两个π键。例如，N?分子中，两个氮原子之间就形成了一个σ键和两个相互垂直的π键。

1.3键参数——描述共价键的物理量

键能、键长和键角是描述共价键性质的重要参数，统称为键参数。

键能：气态基态原子形成1mol化学键释放的最低能量（或断开1mol气态分子中某化学键所吸收的最低能量），称为该化学键的键能。键能的大小可以衡量共价键的强弱。键能越大，意味着该化学键越牢固，含有该键的分子越稳定。

键长：形成共价键的两个原子核之间的平均距离称为键长。键长与键能密切相关，一般而言，成键原子的半径越小，键长越短，键能越大，共价键越稳定。通过键长数据可以帮助我们推断分子的空间构型。

键角：分子中两个相邻共价键之间的夹角称为键角。键角是描述分子空间构型的重要参数，它直接决定了分子的几何形状。例如，水分子中两个O-H键之间的键角约为104.5°，使得水分子呈V形；而二氧化碳分子中两个C=O键之间的键角为180°，使得CO?分子呈直线形。

二、分子的立体构型

分子的立体构型，即分子中原子的空间排布方式，是分子结构的重要组成部分，对分子的性质有着显著影响。

2.1价层电子对互斥理论（VSEPR理论）

为了预测和解释分子的立体构型，科学家们提出了多种理论，其中价层电子对互斥理论（ValenceShellElectronPairRepulsionTheory，简称VSEPR理论）因其简单实用而被广泛应用。

VSEPR理论的基本要点：

1.分子的立体构型是中心原子周围的“价层电子对”相互排斥的结果。价层电子对包括成键电子对（σ键电子对）和孤电子对。

2.价层电子对之间存在相互排斥作用，排斥力的大小顺序为：孤电子对-孤电子对孤电子对-成键电子对成键电子对-成键电子对。这种排斥作用使得分子中的价层电子对尽可能地远离，以达到能量最低、最稳定的状态。

3.中心原子的价层电子对数决定了其“价层电子对构型”，而分子的立体构型则是在价层电子对构型的基础上，略去孤电子对后得到的构型。

价层电子对数的计算方法：

价层电子对数=（中心原子的价电子数+配位原子提供的价电子数-离子电荷数）/2

（注意：氧族元素（如O、S）作为配位原子时，通常认为它们不提供价电子；卤素原子作为配位原子时，每个原子提供1个价电子；氢原子提供1个价电子。对于阳离子，减去离子电荷数；对于阴离子，加上离子电荷数。）

根据价层电子对数，可确定价层电子对构型：

2对：直线形

3对：平