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深紫外波长可调光源赋能海水硝酸盐测量装置的创新与实践

一、引言

1.1研究背景与意义

海洋，作为地球上最为广袤且神秘的生态系统，覆盖了地球表面约71%的面积，蕴含着丰富的资源，对全球生态平衡和人类的生存发展起着至关重要的作用。在海洋生态系统中，海水的化学成分复杂多样，其中硝酸盐作为一种关键的营养盐，对海洋生态环境有着深远的影响。它不仅是海洋浮游植物进行光合作用、合成蛋白质和核酸的重要氮源，在海洋食物链的能量传递和物质循环中扮演着关键角色，其含量的变化还会引发一系列的连锁反应，对整个海洋生态系统的结构和功能产生影响。例如，当海水中硝酸盐含量过高时，可能会导致浮游植物的过度繁殖，引发赤潮等有害藻华现象。这些藻华不仅会消耗大量的溶解氧，使海水缺氧，导致海洋生物窒息死亡，破坏海洋生态平衡，还会产生毒素，对海洋生物和人类健康构成威胁。此外，硝酸盐含量的异常变化也可能与海洋生态系统的退化、生物多样性的减少等问题密切相关。因此，准确测量海水中硝酸盐的浓度，对于深入了解海洋生态系统的运行机制、评估海洋生态环境的健康状况以及预测海洋生态系统的变化趋势具有重要意义。

传统的海水硝酸盐测量方法存在诸多局限性，难以满足现代海洋监测的需求。例如，湿化学分析方法需要将硝酸盐还原为亚硝酸盐，然后经重氮偶联反应后由分光光度法进行测定，该方法操作繁琐，需要自行填充制备镉柱，配制过程麻烦，存在化学试剂污染问题，且检测耗时较长。而现有的一些基于深紫外光谱分析法的商用硝酸盐传感器，虽然具有一定的优势，但由于大多使用深紫外宽带光源进行测量，受海水复杂成分中其他在深紫外波段有吸收的物质（如溴离子、氯离子、有机物等）干扰较大，导致测量结果的准确性欠佳。例如，海鸟公司的SUNA硝酸盐传感器在不同海域的测量误差大于其技术手册中的参考值。

深紫外波长可调光源的出现为海水硝酸盐测量带来了新的契机。其能够提供单色性更好的入射光，基于朗伯-比尔定律，光源入射光的单色性越好，测量得到的数据越准确。通过精确调控波长，可有效减少海水其他成分对测量的干扰，从而显著提高硝酸盐浓度测量的精度和可靠性。这种创新的应用不仅能够满足对海水硝酸盐高精度测量的需求，为海洋生态研究提供更准确的数据支持，还能够推动海洋监测技术的进步，为实现海洋环境的可持续发展提供有力保障。因此，开展基于深紫外波长可调光源的海水硝酸盐测量装置的研究具有重要的现实意义和应用价值。

1.2国内外研究现状

海水硝酸盐测量技术的发展经历了漫长的过程。早期，湿化学方法是主要的测量手段，其中铜镉还原柱法是国际上测定海水硝酸盐的主流方法，也是我国海洋生态环境监测工作的仲裁方法。该方法通过将硝酸盐还原为亚硝酸盐，然后利用重氮偶氮反应进行测定。然而，其操作步骤繁琐，对分析人员的技术要求高，手工操作难以适应大量海水样品的快速和现场测定，且检测耗时较长，通常完成一次测量需要数小时甚至更长时间。

随着科技的不断进步，光谱法逐渐成为研究热点。紫外分光光度法基于硝酸盐在紫外波段（约220nm）具有特征性吸收峰的原理，通过测量溶液在特定波长下的吸光度来定量测定硝酸盐的浓度。这种方法无需添加化学试剂，测量简便、快速，适用于在线监测。例如，国家海洋技术中心的研究团队基于紫外光谱分析技术，设计了吸收光谱法海水硝酸盐光学测量传感器，实现了对海水硝酸盐浓度的长期原位测量。但由于海水成分复杂，大多数成分都会在深紫外波段产生吸收，基于深紫外光谱分析法的硝酸盐传感器在测量时容易受到干扰。目前商用的基于深紫外光谱法的硝酸盐传感器多利用深紫外宽带光源进行测量，导致测量结果不准确。

针对上述问题，国内外学者开始研究深紫外波长可调光源在海水硝酸盐测量中的应用。山东大学的俞凯雄等人提出了一种中心波长连续可调的光源模块，实现了深紫外光源的窄带输出。该模块由氘灯、角度旋转台、滤光片旋转轮、不同中心波长的深紫外滤光片（220nm，230nm，240nm，250nm，260nm，270nm，280nm）和光学透镜组成。基于多光束干涉理论，通过分析出射光的中心波长和入射角度之间的关系，得到了每个滤光片出射的中心波长和角度旋转台旋转角度之间的定标关系式。实验结果表明，当角度旋转台入射角范围在0-30°时，每个滤波片的可调谐范围可达到10nm，实现紫外光源模块的单色光可调谐范围212nm-280nm，能满足海水中硝酸盐浓度的测量要求。然而，目前该技术仍处于实验室研究阶段，在实际应用中还面临着一些挑战，如光源的稳定性、波长调谐的精度和可靠性等方面还需要进一步优化。

在国外，也有相关研究致力于改进海水硝酸盐测量技术。例如，一些研究团队尝试使用新型的光学材料和传感器结构，以提高测量的准确性和稳定性。但在深紫外波长可调光源的应用方面，与国内研究类似，仍存在技术瓶颈需要