(精品)无机及分析化学第八章配位滴定法.pptVIP

配位滴定法

;目录;配位滴定法;配位滴定法用于测定什么？;CuSO4+4NH3?H2O=[Cu(NH3)4]SO4+4H2O;什么是配位化合物？;;[Cu(NH3)4]SO4;配位化合物的组成;一、中心离子：;配离子中，与中心离子紧密结合的中性分子或负离子叫配体。;单基配位体：一个配位体分子中只含有一个配位原子同中心离子结合的配位体。

如[Ag(NH3)2]+中的NH3分子，〔Hgl4]2-中的I-离子，[Cu(H2O)4]2+中的H2O分子等。

多基配位体：一个配位体分子中含有两个或两个以上配位原子并能同时和一个中心离子相结合的配位体。;螯合物是具有环状结构的配合物，

是通过两个或多个配位体与同一金属离子形成螯合环的螯合作用而得到。;(1)配位反应要进行完全。也就是说，形成的配合物要足够稳定。

(2)配位反应要按一定的化学反应式定量地进行。

(3)反应必须迅速。

(4)要有适当的指示剂指示滴定终点。;EDTA可形成六元酸H6Y2+，在水中有六级离解平衡：;H6Y2+H++H5Y+

H5Y+ H++H4Y

H4Y H++H3Y-

H3Y-H++H2Y2-

H2Y2-H++HY3-

HY3-H++Y4-;在水溶液中EDTA是以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-七种形式存在;1、普遍性，几乎能与所有的金属离子形成稳定的配合物。

优点：应用广泛；缺点：选择性差

2、稳定性，螯合物具有特殊的稳定性。

3、反应速度快，且在水中有较大的溶解度。

4、螯合物大多数无色，有利于指示剂确定终点。

5、配位比1∶1，便于计算。

Mn++H2Y2-＝MY(n-4)+2H+

为书写方便将上式写为：M+Y＝MY;影响EDTA与金属离子配位平衡的副反应;示意图;

配位滴定的指示剂是能与金属离子生成有色配合物来指示滴定终点溶液中金属离子浓度变化的有机络合剂，所以称为金属离子指示剂或pM指示剂。;

起始：M+In=MIn

甲色乙色 显示;金属离子指示剂应具备的条件：;（2）MIn的稳定性要适当，既不能太大，也不能太小。满足下式：;（3）显色反应灵敏、迅速，且具有良好的可逆性与选择性。;终点：酒红→纯蓝

适宜的pH：7.0～11.0（碱性区）

缓冲体系：NH3-NH4CL

封闭离子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+）

掩蔽剂：三乙醇胺，KCN;简称NN，

适宜酸度pH＝8～13

自身为蓝色，在pH＝12～13时与Ca2+形成红色配合物。;终点：紫红→亮黄

适宜的pH范围6.0（酸性区）

缓冲体系：HAc-NaAc

封闭离子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+）

掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺;简称ssal，适宜酸度pH＝1.5～2.5，自身为无色，在此pH范围内与Fe3+形成紫红色配合物。;指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色;

产生原因

MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后

消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度→加快置换速度;金属指示剂大多是具有双键的有色化合物，易氧化分解变质。因此常和中性盐配成固体混合物使用。;EDTA标准溶液的配制和标定;配位滴定法应用实例P110