开环聚合全演示文稿.pptVIP

开环聚合全演示文稿*第1页，共23页。优选开环聚合全第2页，共23页。*如：直链烷烃中CH2的燃烧热=659.0kJ/mol。环丙烷中CH2的燃烧热=697.6kJ/mol。则：环丙烷中每一个亚甲基的张力=697.6-659.0=38.6kJ/mol。所以，环丙烷的张力能=38.6×3=115.8kJ/mol。环张力能越大，环越不稳定，越易开环聚合。聚合热（-?H）越大，环越不稳定，越易开环聚合。张力能以内能的形式贮存在环内的。开环聚合时，环张力消失，这部分内能以聚合热的形式释放。实测聚合热（-?H）与环张力能计算值相近。第3页，共23页。*一类是键角变形所引起的角张力；另一类是氢或取代基间斥力所造成的构象张力。a、三、四元环偏离正常键角很大，碳键变形程度大；主要由角张力引起的环张力很大；聚合热值也大，而不稳定。b、五元环键角108o，接近正常键角，角张力甚小（碳键变形程度，聚合热也很小）。c、六元环呈椅式，使键角变形趋于0，环已烷聚合热为0（碳键变形程度为0，角张力为0）。d、八元以上（8~11）的环有跨环张力。跨环张力是环内氢或其它基团处于拥挤状态造成的斥力所引起的。11元环以上，跨环张力消失。3）环的张力有两类：可见：六元环不能开环聚合；五元环很难开