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农业废弃物基地下水反硝化缓释碳源材料：制备、性能与应用探索

一、引言

1.1研究背景

随着工业化、城市化进程的加速以及农业生产中化肥的大量使用，地下水污染问题日益严峻，其中硝酸盐污染尤为突出。世界卫生组织（WHO）规定，饮用水中的硝酸盐氮（NO_3^--N）浓度应低于10mg/L。然而，在欧洲和美国，地下水中的NO_3^--N浓度普遍达40-50mg/L，部分地区甚至高达500-700mg/L，远远超过WHO规定的浓度限值。在我国118个大中城市中，有76个城市的自然水体中硝酸盐污染严重，在以地下水为主要供水水源的北方城市，硝酸盐浓度超标面积在200km^2以上的城市就有4个。

地下水中过量的硝酸盐会对人体健康和生态环境造成严重危害。当人体摄入过量硝酸盐时，在胃肠道内会被还原为亚硝酸盐，亚硝酸盐能与人体血液中的血红蛋白结合，形成高铁血红蛋白，从而降低血液的携氧能力，导致婴儿患上高铁血红蛋白症（蓝婴症），对孕妇和婴儿的危害尤为明显。此外，亚硝酸盐还可能与人体中的仲胺类物质反应，生成具有强致癌性的亚硝胺，增加患癌症的风险。在生态环境方面，硝酸盐污染会导致水体富营养化，使藻类等浮游生物大量繁殖，消耗水中的溶解氧，造成水体缺氧，进而影响水生生物的生存，破坏水生态系统的平衡。

目前，处理地下水中硝酸盐的方法主要有物理法、化学法和生物法。物理法如反渗透、离子交换等，虽然能有效去除硝酸盐，但存在成本高、能耗大、产生大量浓盐水等问题，且容易造成二次污染。化学法如化学还原法，利用活泼金属（铁、铝、镉等）或H_2作为还原剂，在催化剂作用下将硝酸盐还原为氮气或铵根离子，但该方法反应条件苛刻，还原剂的选择和使用受到诸多限制，反应过程中的选择性和活性受传质因素影响较大，限制了其实际应用。

相比之下，生物反硝化法具有成本低廉、环境友好、应用广泛等优势，是目前最具潜力的地下水硝酸盐污染修复技术。生物反硝化过程是在缺氧条件下，反硝化细菌以有机碳源为电子供体，将硝酸盐逐步还原为氮气，从而实现脱氮的目的。其反应过程如下：

NO_3^-\stackrel{反硝化细菌}{\longrightarrow}NO_2^-\stackrel{反硝化细菌}{\longrightarrow}NO\stackrel{反硝化细菌}{\longrightarrow}N_2O\stackrel{反硝化细菌}{\longrightarrow}N_2

在这个过程中，有机碳源作为电子供体，为反硝化细菌的生长和代谢提供能量，是生物反硝化作用的核心基质，对反硝化效果起着关键作用。若碳源不足，反硝化细菌的生长和代谢将受到抑制，导致反硝化速率降低，硝酸盐去除不彻底；若碳源过量，不仅会造成资源浪费，还可能导致出水化学需氧量（COD）超标，引起二次污染。因此，选择合适的碳源对于生物反硝化法修复地下水硝酸盐污染至关重要。

传统的外加碳源如甲醇、乙醇、乙酸钠、葡萄糖等，虽然能为反硝化细菌提供有效的碳源，但存在诸多弊端。甲醇具有毒性，使用过程中存在安全隐患，且对操作人员的技术要求较高；乙醇和乙酸钠价格相对较高，会增加处理成本；葡萄糖和淀粉为多糖结构，水解为小分子脂肪酸所需的时间长，在水中的溶解性差，不易完全溶于水，容易造成残留和污泥絮体偏多等问题，且产泥量大。此外，这些传统碳源一旦投加即与污水充分混合，较难根据污水水质变化来动态调整投加量，导致运行维护繁琐，出水总氮（TN）或化学需氧量（COD）难以稳定达标。

为了解决传统碳源的问题，开发新型的缓释碳源材料成为研究热点。缓释碳源材料能够缓慢释放有机碳，为反硝化细菌持续提供碳源，有效避免了碳源的浪费和二次污染问题，同时可根据水质变化进行动态调整，提高了反硝化过程的稳定性和可控性。农业废弃物作为一种丰富的可再生资源，具有来源广泛、价格低廉、无生物毒性、比表面积大及疏松多孔等特性，是潜在的优质缓释碳源材料。然而，目前对农业废弃物作为地下水反硝化缓释碳源材料的研究还相对较少，其在材料制备、性能优化以及实际应用等方面仍存在许多问题亟待解决。

1.2研究目的与意义

本研究旨在以农业废弃物为基料，开发一种高效、环保、经济的地下水反硝化缓释碳源材料，并对其性能和应用效果进行深入研究，以解决地下水反硝化过程中碳源的关键问题。具体研究目的如下：

筛选出适合作为地下水反硝化缓释碳源的农业废弃物，并对其进行预处理和改性，提高其释碳性能和结构稳定性。

研究农业废弃物基缓释碳源材料的制备工艺，优化制备条件，制备出具有良好性能的缓释碳源材料。

系统研究农业废弃物基缓释碳源材料的释碳特性、反硝化性能及其影响因素，揭示其作用机理。

通过实验室模拟和实际应用案例，验证农业废弃物基缓释碳源材料在地下水反硝化中的可行性和有效性，为其实际工程