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电化学原理

第一章绪论

两类导体:

第一类导体：凡就是依托物体内部自由电子得定向运动而导电得物体,即载流子为自由电子(或空穴)得导体,叫做电子导体,也称第一类导体。

第二类导体：凡就是依托物体内得离子运动而导电得导体叫做离子导体,也称第二类导体。

三个电化学体系：

原电池:由外电源提供电能,使电流经过电极,在电极上发生电极反映得装置。

电解池:将电能转化为化学能得电化学体系叫电解电池或电解池。

腐蚀电池:只能导致金属材料破坏而不能对外界做有用功得短路原电池。

阳极:发生氧化反映得电极原电池(-）电解池（+)

阴极:发生还原反映得电极原电池(＋）电解池(－)

电解质分类：

定义:溶于溶剂或熔化时形成离子，从而具备导电能力得物质。

分类:

１、弱电解质与强电解质—依照电离限度

2、缔合式与非缔合式—依照离子在溶液中存在得形态

３、可能电解质与真实电解质—依照键合类型

水化数：水化膜中包含得水分子数。

水化膜:离子与水分子相互作用变化了定向取向得水分子性质，受这种相互作用得水分子层称为水化膜。可分为原水化膜与二级水化膜。

活度与活度系数:

活度：即“有效浓度”。

活度系数:活度与浓度得比值，反映了粒子间相互作用所引起得真实溶液与理想溶液得偏差。

规定：活度等于1得状态为原则态。对于固态、液态物质与溶剂,这一原则态就就是它们得纯物质状态，即规定纯物质得活度等于1。

离子强度I:

离子强度定律:在稀溶液范围内，电解质活度与离子强度之间得关系为:?

注:上式当溶液浓度小于0、０1mol·dm-3时才有效。

电导:量度导体导电能力大小得物理量,其值为电阻得倒数。符号为G，单位为S(1Ｓ=1/Ω)。

影响溶液电导得重要因素:(1)离子数量;(2)离子运动速度。

当量电导(率)：在两个相距为单位长度得平行板电极之间,放置含有1克当量电解质得溶液时,溶液所具备得电导称为当量电导,单位为Ω-１·cm２·eq-1。

与K得关系：

与得关系：

当λ趋于一个极限值时,称为无限稀释溶液当量电导或极限当量电导。

离子独立移动定律:当溶液无限稀释时，可以完全忽视离子间得相互作用,此时离子得运动就是独立得,这时电解质溶液得当量电导等于电解质全部电离后所产生得离子当量电导之与:

同一离子在任何无限稀溶液中极限当量电导值不变!

离子淌度:单位场强(V/ｃm)下得离子迁移速度，又称离子绝对运动速度。

离子迁移数：某种离子迁移得电量在溶液中各种离子迁移得总电量中所占得百分数。

或

第二章电化学热力学

相间:两相界面上不一样于基体性质得过度层。

相间电位:两相接触时,在两相界面层中存在得电位差。

产生电位差得因素:荷电粒子(含偶极子)得非均匀分布。

形成相间电位得可能情形:

1、剩余电荷层:带电粒子在两相间得转移或运用外电源向界面两侧充电;

2、吸附双电层：阴、阳离子在界面层中吸附量不一样，使界面与相本体中出现等值反号电荷;

3、偶极子层:极性分子在界面溶液一侧定向排列；

4、金属表面电位：金属表面因各种短程力作用而形成得表面电位差。

相间电位得类型:

外电位差（伏打电位差):

内电位差（伽尔伐尼电位差):

电化学位差：

电化学位:

原电池

电解池

腐蚀电池

能量转化方向

化学能→电能

电能→化学能

化学能→热能

反映动力

功效

能量发生器

物质发生器

破坏物质

电极极性

阳(－)

阴(＋)

阳（＋)

阴(-)

阳（－）

阴(＋)

结构

阴、阳极不直接接触

阴、阳极短路,

绝对电位:金属(电子导电相）与溶液(离子导电相)之间得内电位差。

例：

若电极材料不变,不变;若令不变，则:

相对(电极)电位:研究电极与参比电极构成得原电池电动势称为该电极得相对(电极)电位，用ψ表达。

符号规定:研究电极在原电池中发生还原反映：研究电极在原电池中发生氧化反映:

氢标电位:原则氢电极作参比电极时测得得电极相对电位。如:Pｔ｜H2,H＋||Ａg2+|Ag

液体接界电位:相互接触得两个构成不一样或浓度不一样得电解质溶液之间存在得相间电位。

产生得因素:各种离子具备不一样得迁移速率而引起。

盐桥:饱与KCl溶液中加入３%琼脂。

作用:因为K+、Ｃｌ-得扩散速度接近,液体接界电位可以保持恒定。

电池进行可逆变化必须具备两个条件:

1、电池中得化学变化就是可逆得,即物质得变化就是可逆得;

２、电池中能量得转化就是可逆得,即电能或化学能不转变为热能而散失。

原电池电动势:原电池短路时得端电压(即两电极相对电位差)。

注意：只有可逆电池有Ｅ,电池不可逆时只能测到V。

基本关系式:

注:只适合用于可逆电池, 表达可以做得最大有用功(电功)