新型电化学生物传感技术：水中酚类污染物快速检测的创新路径.docxVIP

新型电化学生物传感技术：水中酚类污染物快速检测的创新路径

一、引言

1.1研究背景与意义

随着工业化进程的加速，各类污染物不断进入水环境，其中酚类污染物由于其毒性和广泛存在性，成为了严重威胁水生态系统和人类健康的重要因素。酚类化合物是指芳香烃中苯环上的氢原子被羟基取代所生成的化合物，根据其分子所含的羟基数目可分为一元酚和多元酚。在众多酚类物质中，苯酚毒性最大，常存在于炼焦、生产煤气、炼油等行业所排废水中。酚类化合物作为一种细胞原浆毒，其毒性作用是与细胞原浆中蛋白质发生化学反应，形成变性蛋白质，使细胞失去活性。低浓度时可使细胞变性，高浓度时使蛋白质凝固，低浓度对局部损害虽不如高浓度严重，但由于其渗透力强，可向深部组织渗透，因而后果更加严重。

酚类化合物可经皮肤、粘膜的接触，呼吸道吸入和经口进入消化道等多种途径进入体内。人体摄入一定量的酚类物质后，会出现急性中毒症状，如昏迷、死亡等；长期饮用被酚污染的水，可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。当水中酚含量达到0.1-0.2mg/L时，鱼类会产生异味，难以食用；含量超过1mg/L，鱼类会大量死亡。含酚浓度高的废水若用于农田灌溉，会使农作物减产或枯死。此外，酚类化合物污染地面水后，若作为饮用水源，酚类化合物与水中余氯作用会生成令人厌恶的氯酚臭类物质，使自来水有特殊的氯酚臭，其嗅觉阈值为0.01毫克/升。我国规定生活饮用水水质标准中挥发酚类不超过0.002毫克/升，地面水中挥发酚的最高允许浓度为0.1毫克/升(Ⅴ类水)。

鉴于酚类污染物对水环境和人体健康的严重危害，快速、准确地检测水中酚类污染物的含量显得尤为重要。传统的检测方法虽然在一定程度上能够实现酚类污染物的检测，但存在检测速度慢、操作复杂、成本高、需要专业设备和人员等局限性，难以满足现场快速检测和实时监测的需求。电化学生物传感技术作为一种新型的检测技术，具有检测速度快、灵敏度高、成本低、操作简单、可实现现场检测等优点，为水中酚类污染物的快速检测提供了新的途径和方法。因此，研究水中酚类污染物快速检测的电化学生物传感新技术具有重要的现实意义和应用价值，有助于及时发现水体中的酚类污染，采取有效的治理措施，保护水生态环境和人类健康。

1.2水中酚类污染物检测现状

1.2.1传统检测方法概述

分光光度法：以4-氨基安替比林分光光度法最为常见，其原理是在pH(10.0士0.2)介质中，在铁氰化钾存在下，酚类化合物与4-氨基安替比林（4-AAP）反应生成橙红色的安替比林染料，通过比色法测定吸光度，从而确定酚类化合物的含量。该方法操作相对简单，不需要昂贵的仪器设备。其操作流程为：首先对水样进行蒸馏预处理，以分离出挥发酚并消除颜色、浑浊和金属离子等干扰；然后向蒸馏后的水样中加入缓冲溶液调节pH值，再依次加入4-氨基安替比林溶液和铁氰化钾溶液，充分反应后，用三氯甲烷萃取生成的安替比林染料，最后在特定波长下测定吸光度，通过标准曲线计算酚类物质的含量。

色谱法：包括气相色谱法和气液相色谱法。气相色谱法的原理是气固色谱中被别离物随着载气的流动，被测组分在吸附剂外表进行吸附，脱附，再吸附，再脱附，这样反复的过程不同物质在色谱柱中的保存时间不同而到达别离的目的；气液色谱中被别离物随着载气的流动，被测组分在固定液中进行溶解，挥发，再溶解，再挥发的过程，使不同物质在色谱柱中的保存时间不同而到达别离的目的。操作时，先将水样中的酚类化合物进行富集和衍生化处理，使其更易于分离和检测；然后将处理后的样品注入气相色谱仪，在载气的带动下，样品中的各组分在色谱柱中分离，最后通过检测器检测并记录色谱图，根据保留时间和峰面积进行定性和定量分析。高效液相色谱法则是以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测。以测定水中痕量苯酚为例，需用固相萃取小柱吸附水中的酚类化合物，然后用甲醇溶剂洗脱，经浓缩到一定体积后，用反相高效液相色谱分析，在反相色谱柱上以甲醇—水+乙酸为流动相，把经富集浓缩的酚类分离，用二极管阵列检测器（PDA）测定各类峰的峰高或峰面积，用苯酚标准溶液定性，用外标法定量。

质谱法：如气相色谱-质谱法（GC-MS），它结合了气相色谱的高分离能力和质谱的高定性能力。其原理是气相色谱将混合物分离成单个组分，然后质谱对每个组分进行离子化，并根据离子的质荷比进行分析，从而获得化合物的结构和相对分子质量等信息。在检测水中酚类污染物时，同样需要对水样进行前处理，如采用超声辅助乳化萃取法提取酚类污染物；接着将萃取后的样品注入GC-MS系统，经过气相色谱分