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锂离子电池正极材料简介

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背景意义

伴随着经济全球化进程和化石燃料的大量使用，环境污染和能源短缺的问题日渐突

出。为了减少化石燃料使用过程的污染，发展风、光、电可持续再生能源及新型动力电

池和高效储能系统，实现可再生能源的合理配置及电力调节，对于提高资源利用效率、

解决能源危机和保护环境都具有重要战略意义。

锂离子电池是目前综合性能最好的电池体系，具有高比能量、高循环寿命、体积小、

质量轻、无记忆效应、无污染等特点，并迅速发展成为新一代储能电源，用于信息技术、

电动车和混合动力车、航空航天等领域的动力支持。锂离子电池的核心和关键是新型储

锂材料和电解质材料的开发与应用。

锂离子电池发展历史

1970年，埃克森的M.S.Whittingham采用硫化钛作为正极材料，金属锂作为负极材料，制成首个锂电

池。1989年MoLi公司开始大规模生产Li/Mo电池，但由于金属锂在电池充放电过程中会以锂枝晶形

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式沉积在金属表面，随着锂枝晶在充放电过程中的不断生长，有可能会刺破隔膜，导致电池内部短路，

引发热失效、爆炸等情况，锂二次电池的发展受到很大的挫折。

1980年，M.Armand等提出利用插锂化合物来代替金属锂二次电池中的锂负极，并提出“摇椅式电池”

的概念。

1982年伊利诺伊理工大学的R.R.Agarwal和J.R.Selman发现锂离子具有嵌入石墨的特性，此过程是快速

的，并且可逆。

1983年M.Thackeray、J.Goodenough等人发现锰尖晶石是优良的正极材料，具有低价、稳

定和优良的导电、导锂性能。其分解温度高，且氧化性远低于钴酸锂，即使出现短路、

过充电，也能够避免了燃烧、爆炸的危险。

1987年，Auburn等提出了MoO/LiPF-PC/LiCoO类锂离子电池的设计，大大提高了电池

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的安全性。

1991年索尼公司发布首个商用锂离子电池。随后，锂离子电池革新了消费电子产品的面

貌。

1996年Padhi和Goodenough发现具有橄榄石结构的磷酸盐，如磷酸锂铁(LiFeP)，比传统

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的正极材料更具优越性。

锂离子电池基本原理及特点

锂离子电池是指以两种不同

的能够可逆插入和脱出锂离子的

化合物作为电池的正极和负极的

二次电池体系。其基本原理如右

图所示：

目前已商品化的锂离子电池，正极主要采用LiCoO材料，负极为层状石墨，电解液采用

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+

1M的LiPF的EC+DMC溶液。充电过程，Li从层状LiCoO中脱出，经过电解液嵌入到石墨层

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+

间；放电过程，Li由石墨层间脱出，经过电解液回到LiCoO晶体的锂层中。其充放电化学反

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应式为：

锂离子电池的主要特点表现为：

①比能量高，锂离子电池的质量比能量和体积比能量分别达到120~200W·h/Kg和

300W·h以上；

②放电电压高，放电电压平台一般在3.2-4.2V以上；

③自放电低，在正常存放情况下，锂离子电池的月自放电率通常仅为5％左右；

④循环寿命长，无记忆效应，普通锂二次电池在100％的放电深度下，充放电可达

500次以上；

⑤充放电效率高，电池循环充放电过程中的能量转换效率可达到90％以上；

⑥工作温度范围宽，一般工作范围为-20-45℃，钛酸锂负极