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分散聚合法构建光反应活性壳交联空心微球及其生物大分子固定效能探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在现代科技的迅猛发展下，材料科学与生物医学的交叉领域正成为研究热点。分散聚合作为一种独特的聚合方法，在制备功能微球方面展现出巨大潜力，尤其是空心微球的制备。空心微球具有低密度、高比表面积以及中空部分可容纳大量客体分子等特性，在众多领域中有着广泛应用前景。在生物医学领域，空心微球可作为药物载体，实现药物的可控运输和释放，提高药物疗效并降低副作用；在催化领域，其高比表面积可提供更多的活性位点，增强催化效率；在传感器领域，能够实现对生物分子或化学物质的高灵敏度检测。

将生物大分子固定在材料表面或内部，是实现生物分子功能化应用的重要手段。生物大分子如蛋白质、核酸等，在生物体内发挥着关键作用，将其固定化后，可应用于生物传感器、生物催化、生物分离等领域。在生物传感器中，固定化的生物大分子能够特异性识别目标物质，实现对生物标志物的快速、准确检测，为疾病诊断提供有力支持；在生物催化过程中，固定化酶可以重复使用，提高催化效率，降低生产成本；在生物分离领域，固定化的抗体或核酸适配体可用于分离和纯化特定的生物分子。

因此，本研究旨在利用分散聚合方法制备具有光反应活性壳交联的空心微球，并将生物大分子固定于其上，探索其在生物医学、生物分析等领域的潜在应用。这不仅有助于拓展分散聚合技术在功能材料制备方面的应用范围，也为生物大分子的固定化提供了新的思路和方法，对于推动材料科学与生物医学的交叉发展具有重要意义。

1.2国内外研究现状

在分散聚合制备空心微球方面，国内外学者已开展了大量研究工作。国外研究起步较早，如Liu等人通过聚异戊二烯-聚（甲基丙烯酸-2-肉桂酸乙基酯）两嵌段共聚物（PI-b-PCEMA）在选择性溶剂中自组装成泡囊状胶束，采用紫外引发PCEMA壳交联，再通过臭氧氧化降解PI链段，得到稳定交联的空心纳米微球。Huang等人报道了聚（异戊二烯-b-丙烯酸）嵌段共聚物，在水介质中自组装形成胶束，并选用交联剂在壳层缩合反应，形成交联的外壳，通过臭氧氧化降解中间聚（异戊二烯）核部分，得到空心结构的微囊。这些研究主要集中在利用嵌段聚合物自组装的方法制备空心微球，且多采用化学交联和氧化降解等复杂工艺。

国内学者在该领域也取得了显著进展。陈素芬等人采用汇聚式双重乳液发生器通过乳液微封装技术制备得到了毫米级单分散的聚-α-甲基苯乙烯空心微球，并研究了各相流速对乳液形成过程、乳液直径及其分散度的影响。王磊等人以自制碳球为模板，FeCl?为原料，经水解、高温煅烧，制备出粒径约为250rim的Fe?O?中空微球。国内研究在模板法制备空心微球方面具有一定优势，通过不同模板和原料的选择，实现了多种空心微球的制备。

在生物大分子固定化技术方面，国外研究注重开发新型固定化材料和方法。例如，有研究利用纳米材料的高比表面积和特殊性能，将生物大分子固定在纳米粒子表面，提高固定化效率和生物分子活性。Chen瑶教授团队聚焦酶等生物大分子的限域精准固定及平台化构建，提出以“构筑适配限域空间”和“固定化策略创制”为主线，创建了新型晶态固定化平台。国内研究则更多关注固定化技术在实际应用中的优化。如利用溶胶-凝胶法、层层自组装法等将生物大分子固定在电极表面，制备生物传感器，用于食品工业、环境检测和临床医学等领域的分析检测。

然而，当前研究仍存在一些不足和空白。在空心微球制备方面，现有的制备方法往往步骤繁琐、条件苛刻，且制备的空心微球在稳定性、功能性方面有待进一步提高。在生物大分子固定化方面，固定化过程可能会影响生物大分子的活性，且固定化材料与生物大分子之间的兼容性问题尚未得到很好解决。此外，将分散聚合制备的空心微球与生物大分子固定化技术相结合的研究相对较少，尤其是具有光反应活性壳交联的空心微球用于生物大分子固定的研究更为匮乏。

1.3研究内容与创新点

本研究的主要内容包括以下几个方面：首先，采用分散聚合方法，通过对单体、分散剂、引发剂等聚合条件的优化，制备具有光反应活性壳交联的空心微球，并对其结构和性能进行表征，研究空心微球的形成机理；其次，利用空心微球的光反应活性，将生物大分子如蛋白质、核酸等固定在微球表面或内部，探索固定化条件对生物大分子活性和固定化效率的影响；最后，对固定化生物大分子的空心微球在生物医学、生物分析等领域的应用性能进行测试，如用于生物传感器检测生物标志物、作为生物催化剂催化化学反应等。

本研究的创新点主要体现在以下几个方面：在方法上，首次将分散聚合与光反应活性壳交联技术相结合，制备空心微球，该方法操作简便，条件温和，有望为空心微球的制备提供一种新的有效途径；在材料上，所制备的光反应活性壳