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硅橡胶膜膜萃取：高浓度含酚废水处理的创新路径与效能探究

一、引言

1.1研究背景与意义

酚类化合物作为废水中常见的高毒性且难以降解的有机物，广泛来源于石油、石油化工、煤化工、苯酚生产及酚醛树脂生产等众多工业领域。含酚废水的大量排放，对生态环境和人类健康构成了严重威胁。酚类物质是一种原型质毒物，可通过皮肤、黏膜接触不经肝脏解毒直接进入血液循环，致使细胞破坏并失去活力，也可通过口腔侵入人体，造成细胞损伤。当水中酚含量达到5-10mg/L时，会引起鱼类大量死亡；用含酚废水灌溉农田，会使农作物减产或枯死。随着环保意识的增强和环保标准的日益严格，高效处理高浓度含酚废水已成为环境保护领域亟待解决的关键问题。

传统的含酚废水处理方法，如溶剂萃取法、活性炭吸附法、空气解吸法、紫外氧化法以及生物降解法等，虽然在一定程度上能够实现酚类物质的去除，但都存在各自的局限性。例如，溶剂萃取法存在萃取剂夹带损失、二次污染等问题；活性炭吸附法存在吸附容量有限、再生困难等缺点；空气解吸法能耗较高；紫外氧化法设备昂贵、运行成本高；生物降解法对高浓度含酚废水的处理效果不佳，且容易受到水质、水量变化的影响。因此，开发一种高效、节能、环保的高浓度含酚废水处理技术具有重要的现实意义。

硅橡胶膜膜萃取技术作为一种新型的膜分离技术，将膜技术与液液萃取过程相结合，展现出了独特的优势。硅橡胶膜对许多有机物分子具有选择透过性，能够有效分离含酚废水中的酚类物质。与传统的液/液萃取相比，膜萃取过程的传质在分隔料液和萃取液的微孔膜表面进行，具有传质比表面积大、可抑制返混、无液泛限制、可放宽对萃取剂物性的要求等优点。此外，硅橡胶膜膜萃取技术还具有有机溶剂用量少、污染小、准确度和精密度高、无需特殊设备、成本低等优势，并且能够方便地与其他分析设施实现自动和在线联用，避免了液滴分散而引起的夹带和溶剂损失。因此，研究硅橡胶膜膜萃取技术处理高浓度含酚废水，对于解决含酚废水污染问题、推动工业可持续发展以及环境保护具有重要的理论和实际意义。一方面，该技术有望为高浓度含酚废水的处理提供一种高效、经济、环保的解决方案，降低含酚废水对环境的危害；另一方面，有助于丰富和完善膜萃取技术的理论体系，为其进一步的工业化应用提供坚实的理论基础和技术支持。

1.2国内外研究现状

膜萃取技术的研究始于20世纪80年代，1984年Kiani和Kim率先提出膜萃取分离技术，为该领域的研究奠定了基础。1986年audusson提出支持液膜萃取（SLE）技术，进一步拓展了膜萃取的研究范畴。此后，膜萃取技术得到了广泛的关注和深入的研究。1992年Melcher提出吸附剂接口膜萃取（MESI）技术，1993年Wang利用中空纤维制作出膜萃取器装置，推动了膜萃取技术从理论研究向实际应用的转化。1994年Lindegard实现了SLE与液相色谱的在线全自动联用，使得膜萃取技术在分析检测领域的应用更加便捷和高效。1998年Y.Shen等人提出微空膜液液萃取模型，2003年基于中空纤维膜萃取方法实现了与液相色谱的在线联用，不断完善和发展了膜萃取技术的理论和应用。

在硅橡胶膜用于含酚废水处理的研究方面，国内外学者取得了一系列有价值的成果。大连理工大学的肖敏以氢氧化钠溶液为萃取液，利用均质致密硅橡胶膜（聚二甲基硅氧烷（PDMS）、聚甲基乙烯基硅氧烷（PVMS））及平板复合膜（PDMS/聚偏氟乙烯（PVDF）），构造渗透萃取系统，对含酚水溶液的渗透萃取特性、传质过程与机理进行了深入研究。结果表明，PVMS用于渗透萃取含酚水溶液的性能优于PDMS，但前者不适宜在强碱性条件下长期使用；在料液流量2.0L/d、浓度范围5.0-20.0g/L、萃取液温度323.2K及pH值12.5-13.0的条件下，料液中苯酚的去除率可达95％以上，出水含酚浓度低于500mg/L。谈跃在膜分离芳香烃类回收系统（MARS）中选择进口PDMS膜管和国产PVMS膜管，研究了MARS对高浓度苯酚废水的处理效果。结果表明，萃取液pH值对苯酚去除效果影响最大，碱性越强，去除效果越明显；PDMS膜管在料液流量2L/d、浓度高于5000mg/L、萃取液温度50℃及pH值12.7-12.8时，出水苯酚浓度低于500mg/L，料液中苯酚的去除率可达96％以上，苯酚回收率在85％以上。

然而，当前硅橡胶膜膜萃取技术在处理高浓度含酚废水的研究中仍存在一些不足之处。一方面，对膜萃取过程的传质机理研究还不够深入，虽然已经建立了一些数学理论模型，但仍需要进一步完善和验证，以更准确地描述和预测膜萃取过程。另一方面，硅橡胶膜的性能和稳定性有待进一