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高居里温度压电陶瓷新体系的构建与性能机理探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在现代科学技术蓬勃发展的浪潮中，压电陶瓷作为一种能够实现机械能与电能相互转换的关键功能材料，在众多领域发挥着不可或缺的作用，占据了举足轻重的地位。其应用范围极为广泛，涵盖了医学成像、声传感器、声换能器、超声马达等诸多方面。在医学成像领域，压电陶瓷助力超声诊断设备，为医生提供清晰的人体内部结构图像，帮助准确诊断病情；在声传感器中，它能够敏锐捕捉声音信号并转化为电信号，广泛应用于话筒、麦克风等设备；在声换能器方面，无论是水下探测的声纳系统，还是工业生产中的超声清洗设备，都离不开压电陶瓷的关键作用；而在超声马达中，压电陶瓷实现了电能到机械能的高效转换，为精密仪器的驱动提供了可靠保障。

随着电子光机电技术的迅猛发展，各领域对压电陶瓷元器件的性能提出了更为严苛的要求。特别是在一些特殊工作环境下，如航空航天、深海探测、石油化工等，相关设备需要在高温环境中稳定运行，这就迫切需要压电陶瓷具备高居里温度特性。居里温度作为压电陶瓷的重要参数，是指材料从铁电相转变为顺电相的临界温度。当温度高于居里温度时，压电陶瓷的压电性能会急剧下降甚至消失，无法满足设备的正常工作需求。因此，开发高居里温度的压电陶瓷对于拓展压电陶瓷的应用领域、提升相关设备的性能和可靠性具有重要意义。

在航空航天领域，飞行器发动机在运行过程中会产生高温，其周边环境温度可高达数百摄氏度。若使用的压电陶瓷居里温度较低，在这样的高温环境下，压电陶瓷的性能会受到严重影响，导致传感器无法准确监测发动机的工作状态，进而影响飞行器的安全飞行。在深海探测中，由于海水的巨大压力和高温环境，对压电陶瓷的稳定性和高居里温度也提出了极高要求。只有具备高居里温度的压电陶瓷，才能在深海恶劣环境下稳定工作，确保声纳系统准确探测海底地形和目标物体。在石油化工领域，许多生产过程都在高温高压环境下进行，压电陶瓷用于压力传感器、流量控制器等设备时，必须能够在高温下保持良好的性能，以保障生产的安全和稳定。

开发高居里温度压电陶瓷还能推动相关产业的技术升级和创新发展。随着高居里温度压电陶瓷的研发和应用，能够促进新型传感器、换能器等设备的开发，提高设备的性能和可靠性，为各领域的技术创新提供有力支持。这不仅有助于提升我国在高端装备制造、新能源等领域的竞争力，还能为国家的经济发展和国防安全做出重要贡献。研究高居里温度压电陶瓷具有重要的现实意义和广阔的应用前景，对于推动科学技术进步和产业发展具有不可忽视的作用。

1.2研究现状分析

目前，高居里温度压电陶瓷的研究主要集中在钙钛矿型、铋层状结构、钨青铜型等体系。钙钛矿型压电陶瓷是研究最为广泛的体系之一，其中钛酸铅（PT）具有高居里温度（490℃），压电性能高且压电各向异性大，三次谐波的温度系数在现有陶瓷材料中最小，是极具潜力的高温压电材料。但纯PT陶瓷存在烧结困难的问题，高温烧结时易产生铅挥发，导致化学剂量偏移，冷却过程中立方至四方相变易出现微细裂纹，大的轴向比率使矫顽场大（Ec=6.7kV/cm），难以极化。通过添加适量改性添加剂虽可克服部分工艺难点，但往往会降低其居里温度。以PT为基础的锆钛酸铅（PZT）体系压电性能优良，但居里温度仅386℃，限制了其在高温领域的应用。为提高PZT的居里温度，研究人员通过调整Zr/Ti比等方法进行改进，使其居里温度有所提高，部分体系可达400℃以上。

铋层状结构压电陶瓷是无铅高温压电陶瓷的研究热点，其居里温度较高，如铋层状结构钛酸铋（BIT，Bi4Ti3O12）居里温度高达675℃，是482℃高温压电振动传感器用压电材料的首选，广泛应用于航空航天、核能等领域对关键装备在高温严苛环境下的振动监测。然而，BIT由于晶体结构决定自发极化方向受到二维限制，导致压电系数偏低（d337pC/N），且高温电阻率较低（ρ104Ω?cm@500℃），漏电流偏大，制约了其在高温领域的实际应用。研究团队通过微结构调控和组成优化设计等策略开展研究，如采用“熔盐法”制备不等轴晶粒并结合无压烧结的新组合工艺，成功制备了高度取向（f=0.83）的BIT基压电陶瓷，平行方向压电系数d33提高了4倍左右，达到了29.7pC/N。在组成设计方面，基于“离子对效应”，采用复合离子组合调控BIT氧八面体的旋转和振动模式，诱导反相畴界的形成，获得了高压电性能（d33为32.0pC/N）和高电阻率（3.0×106Ω?cm@500℃）陶瓷材料。

钨青铜型压电陶瓷具有居里温度高、介电常数低、各向异性较大等特点，是有前途的电光晶体材料，在全息存储、集成光学及光信号处理等领域广泛应用。最早发现的钨青铜型铁电体材料偏铌酸铅（PbNb2O