沉淀滴定文档.pptVIP

*沉淀滴定法溶度积原理银量法滴定终点的确定滴定曲线溶度积原理用于沉淀滴定法的沉淀反应的条件溶度积原理及其应用用于沉淀滴定法的沉淀反应的条件1、反应速度快，生成沉淀的溶解度小。2、反应按一定的化学式定量进行。3、有准确确定化学计量点的方法。溶度积原理在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，组成沉淀的各离子浓度的乘积是一个常数，称为难溶电解质的溶度积常数。KSPMmAn=mMn++nAm-KSP(MmAn)=[Mn+]m×[Am-]nAgCl=Ag++Cl-KSP(AgCl)=[Ag+]×[Cl-]Ag2CrO4=2Ag++CrO42-KSP(Ag2CrO4)=[Ag+]2×[CrO42-]KSP(MmAn)=[Mn+]m×[Am-]n饱和溶液KSP(MmAn[Mn+]m×[Am-]n过饱和溶液，有沉淀KSP(MmAn)[Mn+]m×[Am-]n未饱和溶液，固体将溶解溶度积原理的应用分级沉淀在含有浓度均为0.10mol?L-1Cl-和CrO42-溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，何种离子先沉淀？组成沉淀的离子浓度的乘积先达到溶度积的先沉淀从AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别计算出它们沉淀时所需的[Ag+]？Cl-开始沉淀时所需的[Ag+]CrO42-开始沉淀时所需的[Ag+]AgCl先沉淀。当加入的Ag+浓度大于4.5×10-6mol?L-1时，Ag2CrO4将同时沉淀，此时溶液中Cl-的浓度为当Ag2CrO4开始沉淀时,Cl-已几乎沉淀完全。沉淀的转化从一种难溶化合物转变为另一种难溶化合物的过程。AgCl和NH4SCN作用就可转化为AgSCN沉淀。AgCl??Ag++Cl-+NH4SCN→SCN-+NH4+↓AgSCN↓银量法滴定终点的确定莫尔法法扬司法佛尔哈德法莫尔法——铬酸钾作指示剂一、基本原理在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定Cl-，因为AgCl比Ag2CrO4的溶解度小根据分步沉淀原理，溶液中先析出AgCl沉淀，当AgCl定量沉淀后，稍过量的AgNO3与CrO42-生成砖红色Ag2CrO4沉淀，即为滴定终点。有关反应：Ag++Cl-→AgCl↓（白色）2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓（砖红）滴定时：终点时：KSP，AgCl=1.8×10-10KSP，Ag2CrO4=2.0×10-12二、滴定条件1、指示剂用量指示剂用量多，终点发生在计量点之前；指示剂用量不够，终点推迟。实验证明，终点时K2CrO4浓度为5×10-3mol?L-1时，对于0.1000mol?L-1AgNO3滴定0.1000mol?L-1Cl-溶液的误差小于0.1%。实验时，指示剂常配为5%K2CrO4水溶液，相当于终点体积50~100ml时，需加入1~2ml的指示剂。2、溶液的酸度酸性溶液中：CrO42-+H+?HCrO4-减低了CrO42-的浓度，使终点推迟甚至不产生Ag2CrO4沉淀。强碱溶液中：Ag++OH-=AgOH↓2AgOH=Ag2O↓+H2O控制溶液酸度PH=6.5~10.5在PH=8比较合适，这可以在溶液中加入酚酞，用酸或碱调节到酚酞刚褪色。3、滴定时充分摇动莫尔法通常测定氯化物和溴化物。因为AgI和AgSCN沉淀强烈吸附I-和SCN-，使终点提前出现，而且终点变化也不明显，故莫尔法不适用于测定I-和SCN-。测定氯化物和溴化物时，为了防止生成的沉淀对Cl-和Br-吸附，滴定时应充分摇动，使被吸附的Cl-和Br-释放出来。三、干扰情况莫尔法选择性较差，凡与CrO42-生成沉淀的阳离子（Ba2+、Pb2+、Hg2+）等均干扰测定。凡与Ag+生成沉淀的阴离子（PO43-、CO32-、S2-、C2O42-），均产生干扰。Cu2+、Ni2+、、Co2+等有色离子影响终点观察。Fe3+、Ai3+、Bi3+、Sn4+等在中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀也产生干扰。佛尔哈德法——铁铵矾作指示剂一、基本原理在酸性溶液中，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2?12H2O]为指示剂的银量法。本法分直接滴定法和返滴定法。1、直接滴定法（测定