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聚合物水基钻井废弃泥浆无害化处理研究

第一章项目背景与问题溯源

1.1现场痛点

川渝页岩气某平台2019—2022年累计产生水基泥浆废弃物11.3×10?m3，pH11.2～12.6，COD4800～6200mg/L，总铬38～54mg/L，色度1200倍，氯离子1.8×10?mg/L。地方生态环境局三次下达《责令改正违法行为决定书》，核心矛盾集中在：

（1）传统“坑内自然干化+覆土”工艺，重金属稳定周期5年，达不到GB366002018第一类用地筛选值；

（2）外运水泥窑协同处置，运费+处置费280元/t，单井直接成本增加420万元；

（3）区域生态红线内禁止新建弃渣场，临时用地指标审批周期8个月。

1.2政策红线

《四川省钻井泥浆不落地处置技术指南（2022版）》第5.2条明确要求：水基泥浆固相浸出液污染物必须达到GB级标准，且固化体抗压强度≥0.35MPa，方可用于井场道路路基回填；否则按危废HW08理。

1.3研究目标

在井口200m范围内完成“固液同步絮凝—压滤—氧化脱色—重金属晶格封闭—资源化制品”闭环，单井废弃物无害化周期≤7d，直接运行成本≤90元/t，固化体重金属浸出量低于农用地筛选值50%，实现90%以上资源化利用率。

第二章污染物特征与作用机理

2.1固相矿物组成

XRD半定量：蒙脱石42%、伊利石21%、石英18%、方解石7%、长石6%、重晶石6%。CEC58cmol/kg，比表面积387m2/g，层间可交换Na?占82%，决定其高分散、高持水。

2.2液相有机负荷

GCMS检出16种有机污染物，以聚丙烯酰胺（PAM）水解单体、磺化沥青、聚醚多元醇为主，分子量分布1×10?～5×10?Da，Zeta电位38mV，形成稳定胶束，传统Fenton氧化k=0.018min?1，反应慢、Fe2?消耗大。

2.3重金属赋存形态

BCR连续提取：酸可交换态Cr22%、可还原态Cd35%、可氧化态Pb18%，残渣态各元素均30%，直接固化存在长期反溶风险，需进行晶格封闭。

第三章技术路线与总体工艺

3.1工艺框架

“三化”原则：减量化（含水率从85%降至35%）、无害化（重金属+有机同步达标）、资源化（固化体替代商混骨料）。

流程：原浆→格栅除杂→均质破胶→电化学絮凝→高压隔膜压滤→滤液电催化氧化→滤饼重金属晶格封闭→免烧建材制品。

3.2关键技术节点

（1）电化学絮凝：采用AlFe双极性可溶性电极，电流密度60A/m2，极板间距8mm，水力停留12min，同步实现破稳、絮凝、微气泡气浮；

（2）电催化氧化：Ti/SnO?Sb?O?IrO?形稳阳极，电流密度25mA/cm2，极水比1:3，Cl?原位生成活性氯，对PAM断链k提高至0.127min?1；

（3）晶格封闭：引入磷酸盐+铝酸盐复合体系，在pH7.5～8.0生成Cr???Al?PO?·nH?O类磷铝石沉淀，Cr浸出量下降96%。

第四章实验室小试与参数优化

4.1正交试验设计

以COD去除率、絮体沉降速度、滤饼含水率为响应值，选取四因素三水平L?(3?)：

A电极材料（Al、Fe、AlFe合金）、B电流密度（40、60、80A/m2）、CPAM投加量（0、2、4mg/L）、DpH（6、7、8）。

结果：最优组合A?B?C?D?，COD68%→18%，沉降速度5.2mm/s，滤饼含水率37%。

4.2氧化段响应面优化

BoxBehnken三因素：电流密度X?、反应时间X?、NaCl投加X?。二次模型显著性R2=0.941，最佳点X?=25mA/cm2、X?=45min、X?=1.2g/L，色度去除率97%，能耗4.8kWh/t。

4.3重金属封闭验证

按最优封闭剂n(P):n(Al)=1:1.2、液固比0.25L/kg、养护温度40℃、养护龄期3d，TCLP法Cr浸出浓度0.018mg/L，低于GB36600农用地筛选值0.25mg/L一个数量级。

第五章中试装置与工程设计

5.1处理规模

设计流量10m3/h，年运行300d，年处理量7.2×10?m3，对应20口页岩气井。

5.2主要设备

（1）均质罐：φ3m×4m，碳钢+FRP衬里，带55kW潜水搅拌器；

（2）电絮凝槽：碳钢防腐，有效容积2m3，AlFe极板共40片，整流电源0200A/024V，IGBT模块，效率≥92