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稀土氧化物对La-Mg-Ni系A2B7型储氢合金电极性能的多维度解析与优化策略

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球能源转型的大背景下，氢能作为一种清洁、高效、可持续的能源载体，被视为解决能源危机和环境污染问题的关键。储氢合金作为氢能利用的关键材料之一，能够可逆地吸收和释放氢气，在常温常压下实现氢气的储存与释放，具有储氢量大、能耗低、使用方便和安全性高等显著优势，在燃料电池汽车、便携式能源设备、氢能发电站等领域展现出广阔的应用前景。据市场研究机构QYResearch预测，未来几年全球储氢合金市场的年复合增长率（CAGR）将达到8.6%，预计到2030年市场规模将达到4.1亿美元。

La-Mg-Ni系A2B7型储氢合金是在La-Ni二元合金基础上发展起来的新型储氢合金，其本征储氢容量可达到1.80%以上（质量分数），显著高于已经商品化的AB5型储氢合金，且原料成本较低。Mg加入到La-Ni合金后进入到[A2B4]亚单元中，抑制了氢致非晶化现象，使结构保持稳定，加速了合金的实用化进程。然而，该合金也存在一些不足，如循环稳定性较差，在充放电过程中，合金结构容易发生变化，导致其储氢性能逐渐下降，限制了其大规模应用。

稀土氧化物具有独特的电子结构和化学性质，在材料领域中常被用作添加剂来改善材料的性能。在储氢合金中添加稀土氧化物，可能会对合金的微观结构、表面性质以及电化学性能产生影响，进而改善合金的电极性能。研究稀土氧化物对La-Mg-Ni系A2B7型储氢合金电极性能的影响，对于进一步提高该合金的综合性能，推动其在氢能领域的实际应用具有重要的理论和现实意义。通过深入了解稀土氧化物的作用机制，可以为优化合金成分和制备工艺提供科学依据，有助于开发出性能更优异的储氢合金材料，满足未来能源发展的需求。

1.2国内外研究现状

国内外学者对La-Mg-Ni系A2B7型储氢合金开展了广泛的研究。在合金的相结构与性能关系方面，研究发现该合金主要由Ce2Ni7、Gd2Co7、PuNi3型和CaCu5型等相组成，合金的相结构对其储氢性能和电化学性能有着重要影响。例如，通过调整合金成分和制备工艺，可以改变各相的丰度和分布，从而影响合金的吸放氢平台、放电容量和循环稳定性等性能。

在稀土氧化物对储氢合金的作用研究方面，已有研究表明，添加稀土氧化物能有效抑制合金电极表面La(OH)3和Mg(OH)2析出，从而提高La-Mg-Ni系A2B7型储氢合金电极的循环稳定性，但同时也会导致电极放电容量有所降低，电极动力学反应极化增加。不同稀土氧化物以及其粉末颗粒尺寸和团聚状态对合金电极性能影响比较明显。如添加纳米级/微米级Yb2O3后均降低了合金电极放电容量，其中微米级Yb2O3对合金电极循环稳定性的改善效果更为明显。另外，有研究探讨了碳负载稀土氧化物对Mg-La-Ni合金储氢性能的影响，发现碳负载稀土氧化物的引入可以显著提高合金的吸氢速率、放氢速率和储氢容量，这主要归因于碳负载稀土氧化物提供的活性位点和良好的导电性，以及碳材料与合金之间的相互作用有助于改善合金的微观结构，提高其稳定性和耐腐蚀性。

然而，当前研究仍存在一些局限。一方面，对于稀土氧化物与La-Mg-Ni系A2B7型储氢合金之间的作用机制尚未完全明确，尤其是在原子和分子层面的相互作用过程还需要深入研究。另一方面，如何在提高合金循环稳定性的同时，尽量减少对放电容量的负面影响，以及如何优化稀土氧化物的添加方式和含量，以实现合金综合性能的最大化提升，仍是亟待解决的问题。

1.3研究内容与方法

本文主要研究不同种类（如Yb2O3、Sm2O3、Er2O3、Eu2O3、Sc2O3、CeO2等）和含量的稀土氧化物对La-Mg-Ni系A2B7型储氢合金电极性能的影响。具体包括以下内容：分析添加稀土氧化物后合金电极的活化性能、充放电曲线、电化学循环稳定性以及高倍率放电性能等电化学性能的变化；探究稀土氧化物对合金微观结构、表面元素组成及状态的影响，揭示其与合金电极性能之间的内在联系；研究稀土氧化物在合金中的分布情况以及与合金元素之间的相互作用，深入探讨其对合金电极性能的作用机制。

实验采用真空感应熔炼方法制备La-Mg-Ni系A2B7型储氢合金，并在氩气气氛下进行退火处理。将不同种类和含量的稀土氧化物与合金进行混合，通过球磨等方式使其均匀分散在合金中。利用X射线衍射（XRD）分析合金的相结构，确定各相的组成和含量；采用扫描电子显微镜（SEM）和透射电子显微镜（TEM）观察合金的微观形貌和组织结构，以及