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物理化学课后答案第十一章化学动力学.pdf

物理化学课后答案第章化学动学

第章化学动学

1.反应为级相反应,320oC时

。问在320oC加热90min的分解分数为若?

解:根据级反应速率程的积分式

答:的分解分数为11.2%

2.某级反应的半衰期为10min。求1h后剩余A的分数。

解:同上题,

答:还剩余A1.56%。

3.某级反应,反应进10min后,反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间?

解:根据级反应速率程的积分式

答:反应掉50%需时19.4min。

4.25oC时,酸催化蔗糖转化反应

的动学数据如下(蔗糖的初始浓度c0为1.0023mol·dm-3,时刻t的浓度为c)

使作图法证明此反应为级反应。求算速率常数及半衰期;问蔗糖转化95%需时若?

解:数据标为

利Powell-plotmethod判断该反应为级反应,

拟合公式

蔗糖转化95%需时

5.N-氯代酰苯胺异构化为酰对氯苯胺

为级反应。反应进程由加KI溶液,并标准硫代硫酸钠溶液滴定游离碘来测定。KI只与A反应。数据如下:

计算速率常数,以表之。。

解:反应程如下

根据反应式,N-氯代酰苯胺的物质的量应为所消耗硫代硫酸钠的物质的量的分之,

作图

6.对于级反应,使证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。对于级反应应为多少?

解:转化率定义为,对于级反应,

对于级反应,

7.偶氮甲烷分解反应

为级反应。287oC时,密闭容器中初始压为21.332kPa,1000s后总压为22.732kPa,求。

解:设在t时刻的分压为p,

1000s后,对密闭容器中的相反应,可以分压表组成:

8.硝基酸在酸性溶液中的分解反应

(g)的体积如为级反应。25oC,101.3kPa下,于不同时间测定放出的CO

2

反应不是从开始的。求速率常数。

(g)可看作理想体,硝基酸的初始量由时放出的

解:设放出的CO

2

(g)算出:

CO

2

在时刻t,硝基酸的量为,列表

作图,由于反应不是从开始,公式拟合

得到。

9.某级反应,初始速率为,1h后速率为

。求和初始浓度。

解:级反应的速率程

10.现在的天然铀矿中。已知的蜕变反应的速率常数为,的蜕变反应的速率常数为。问在20亿年()前,等于多少?(a是时间单

位年的符号。)解:根据速率常数的单位知和的蜕变反应为级反应,

11.某级反应,初始速率为,反应物的初始浓度皆为,求。

解:根据题给条件

12.781K时,下列反应的速率常数,求。

解:thisproblemwillmisleadstudents.

13.某级反应,两种反应物的初始浓度皆为,经10min后反应掉25%,求。

解:由于A和B的计量系数和初始浓度相同,因此在反应过程中,令,由速率程的积分式的

14.在离的作下,硝基苯甲酸脂的解反应

在15oC时的动学数据如下,两反应物的初始浓度皆为

,计算此级反应的速率常数。

解:同上题,

,处理数据如下

拟合求得。

15.某相反应为级反应,在恒温恒容下的总压p数据如下。求。

解:设在时刻t,A(g)的分压为,

,,因此

,。

16.稀溶液的电导例于离浓度,因产离的反应可通过电导测定来确定反应的进程。叔戊基碘在醇溶液中的

解反应

为级反应。现此反应在电导池中进,由于反应不断产,因溶液电导G不断随时间t增。

若分别为时的电导,分别为t=0和t时

的浓度。试证:

(1)

(2)

证:(1)对于稀溶液,离的摩尔电导率近似等于,

完全解产的电解质的浓度等于

的初始浓度。,反应进到t,成的浓度为

(2)由于是级反应

17.25oC时,上述反应在80%醇溶液中进,的初始质量摩尔浓度为,各不相同时间的电导数据如下。求速率常数k。

解:处理数据如下

拟合得到。

18.溶液反应

的速率程为

20oC,反应开始时只有两反应物,其初始浓度依次为,

,反应20h后,测得,求k。

解:题给条件下,在时刻t有,因此

积分得

19.在溶液中分解放出氧,反应程为

40oC时,不同时间测得氧体积如下

试微分法(等积法)验证此反应为级反应,并计算速率常数。

20,21略

22.NO与进如下反应:

在定温度下,某密闭容器中等摩尔的NO与混合物在不同初压下

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