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乙二醛初步调研报告

乙二醛初步调研报告

一、概述

乙二醛(Glyoxa1)又名草酸醛，是分子结构最简单的脂肪族二元醛，

单体极不稳定，在微量水存在时即可快速聚合生成聚乙二醛水合物，

加热时无水聚合物又可转变为单体。乙二醛水溶液呈弱酸性，经过真

空蒸发可得到聚乙二醛或三聚乙二醛，市场上销售的产品多是浓度为

30%-40%的乙二醛水溶液，以四醇型的形式存在。分子式C2H2O2，

分子量58，常温下是液体，在15℃时形成黄色菱形晶体，沸点50.4℃，

闪点220℃，20℃时密度为1.14g/ml,乙二醛单体不够稳定，在有水存

在下形成水合物。乙二醛（40%）水溶液呈无色或淡黄色，密废

1.26～1.31g/ml,乙二醛水溶液十分稳定，以一水合物的形式存在，几

乎不挥发。

乙二醛除了具有脂肪醛的通性外，由于其分子中含有2个相互连

接的羰基，因而还具有一些特殊的化学性质，可与醇、胺、酰胺、醛

和含羟基的化合物等进行加成或缩合反应，还可以与类蛋白动物胶、

纤维素、聚乙烯醇以及脲等发生交联反应。乙二醛与具有单个亲核中

心的化合物反应，可生成直线型分子化合物；与具有2个稳定亲核中

心的化合物反应，可生成环状化合物，特别是杂环化合物，这些使得

其在纺织印染、建材、皮革、医药、农药、国防、涂料、轻工、黏合

剂、石油冶金、环保等方面具有广泛的应用，开发利用前景广阔。

二、乙二醛的生产方法现状

乙二醛的生产方法较多，有乙炔氧化法、乙烯氧化法、草酸还原

水解法、乙二醇气相氧化法、乙醛硝酸氧化法等。其中工业生产方法

主要有乙二醇气相氧化法和乙醛硝酸氧化法2种。

2.1乙二醇气相氧化法

乙二醇气相氧化法是生产乙二醛的主要方法，目前我国的乙二醛

生产厂家均采用该方法进行生产。将经计量的空气与来自气柜的惰性

气体加热后，与汽化后的乙二醇进入绝热反应器，在650～670℃下发

生催化氧化反应，产物以水激冷，形成乙二醛水溶液。乙二醛水溶液

进入萃取塔与溶剂航空煤油逆向接触进行萃取，沉降分离后脱去甲醛

等副产物，分离出的乙二醛再进入脱色釜用活性炭脱色，经真空吸滤

等后处理得到乙二醛产品，乙二醇的单程转化率约为80～85，产品

中乙二醛的

质量浓度一般为30%-40%。该法的优点是原料乙二醇易得，工

艺流程短，过程简

单，不足之处是产品质量较差，含有一定量的甲醛、醇和酸等杂

质，需要经过进一步的纯化处理，才能满足医药等行业的质量要求。

2.2乙醛硝酸氧化法

乙醛硝酸氧化法是将40%的硝酸和40%的乙醛溶液按一定的比例

加人到氧化反应釜内，在不同的催化剂作用下，以亚硝酸钠为引发剂，

控制反应温度在38～

4O℃，反应10h，常压加热回收乙醛，再通过反萃取或四级混合

澄清萃取，除去乙醛、硝酸、草酸等，最后经过减压浓缩得到40%的

乙二醛水溶液，以乙醛计的收率约为32%-40%。常用的催化剂有N，

N一二甲基十二烷基氧化胺、有机酸与贵金属复合催化剂以及硝酸铜

等。该法的优点是能耗低，产品中不含甲醛，产品质量高，能满足医

药及日用化工等行业的要求。缺点是副反应较多，最主要的副反应是

部分乙醛被氧化成醋酸，还有少量的目的产物乙二醛被进一步氧化成

乙醛酸和草酸，进一步纯化处理比较困难，另外设备腐蚀严重，“三

废”较多。

三、乙二醛生产技术进展

3.1乙二醇气相氧化法技术进展

目前，乙二醇气相氧化法制备乙二醛的技术进展主要表现在新型

催化剂的研制以及后处理两个方面。

3.1.1催化剂的研究

对乙二醇法氧化部分的研究主要是对催化剂的研究，使其能提高

乙二醇的转化率和生成乙二醛的选择性，降低副产物甲醛的生成。所

用催化剂主要有磷铜催化剂和电解银催化剂。磷铜催化剂具有来源广，

价格低，收率高等优点(收率在50％以上)，最初国内生产厂家大多采

用该催化剂，但该催化剂副反应多，质量差，乙二醇消耗高。电解银

催化剂是一种较理想的催化剂，国内湖南衡阳第二化工厂曾采用，其

产品各项质量指标明显优于磷铜催化产品，但成本较高