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碳纳米管材料的结构形态表征

摘要碳纳米管(CNTs)不仅具有独特的一维管状纳米结构，同时也是迄今为止发现的

唯一同时具备超高机械力学性能、热性能和电性能的先进材料。本文首先总结了碳纳米

管的结构特点，接着对X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）和透射电子显微

镜（TEM）对碳纳米管结构形态的表征作了简要的阐述。

关键词碳纳米管结构形貌XRDSEMTEM

1前言

碳纳米管，又名巴基管，主要由呈六边形排列的碳原子构成数层到数十层的同轴圆

管组成，是1991年由日本电镜学家饭岛发现的。一经发现，便在各个领域掀起了碳纳米

管的研究热潮，研究的内容包括：碳纳米管的制备、性能及应用。通过研究人们发现气

相沉积法可以大规模地合成碳纳米管，使得碳纳米管的成本得到有效的降低，这也为碳

纳米管的应用提供了坚实的基础。

碳纳米管(CNTs)不仅具有独特的一维管状纳米结构，同时也是迄今为止发现的唯一

同时具备超高机械力学性能、热性能和电性能的先进材料。作为一种高性能的纳米材

料，碳纳米管在材料科学、传感技术和生物医学等方面具有广泛的应用前景，如作为工

程材料的增强相、制作各种分子器件仞、生物、化学传感器、分子探针阎以及作为储氢、

储能材料等。但是由于CNTs之间强烈的范德华力存在以及CNTs大的长径比以及它的单

空位缺陷，使得CNTs往往集结成束，而且由于CNTs本身所具有的难溶性和难处理性，

使用完整的CNTs来构筑先进的器件仍然是一个难题。近年来，越来越多的科研人员开

始从事碳纳米管的功能化的相关工作，研究探讨碳纳米管的表征就显得相当重要。

2碳纳米管的结构及其XRD表征

2.1碳纳米管的原子结构

碳纳米管是一种具有特殊结构的一维量子材料，可看作是由片层结构的石墨卷成的

无缝中空的纳米级同轴圆柱体，两端由半个富勒烯分子封项。根据碳纳米管管壁的层数，

碳纳米管可分为单壁碳纳米管和多壁碳纳米管，单壁碳纳米管可看成是由单层片状石墨

卷曲而成的圆柱结构，而多壁碳纳米管可理解为多个不同直径的单壁碳纳米管相互嵌套

而成，各管壁间间距约0.34nm。另外，根据石墨层的卷曲方式的不同，单壁碳纳米管可

分为扶手椅型纳米管(armchair)、锯齿型纳米管(zigzag)和手性纳米管(chiral)，如图1.1所

示。

图1.1不同手性的单壁碳纳米管结构示意图

图1.2石墨烯六边网格的卷曲示意图

碳管的结构和性能由它们的直径d和手性角θ来决定，如图1.2所示在石墨烯平面中，碳原

子构成六边形网格状结构，运用矢量计算得到碳管直径和手性角为：

L22

d,LChChanmmn

2nm

cos

22

2nmmn

从上式可看出，当θ=0°或30°时，分别为锯齿型和扶手椅型碳管，这两者都是非手性管，

当θ为其他值时，碳管均是手性管。

与单壁碳纳米管用两个结构指数和手性角就能确定其结构不同，多壁碳纳米管的结

构比较复杂，往往需要三个以上结构参数才能确定其基本结构(除了直径和螺旋角外，

还需考虑层间距以及不同层间的六角环排列关系等)。对于多壁碳纳米管，人们进行了

多种理论和实验研究来确定其基本结构。

2.2XRD对碳纳米管的结构表征

X射线衍射(x-raydiffraction，XRD)主要用于分析材料的成分、材料内部原子或分子

的结构或形态等信息。XRD可作为纳米制备中相的鉴别，例如TiO2纳米粉在不同的热处

理温度下生成不同的相。实验表明在200~600℃热处理条件下，以锐钛矿相出现，而在

800℃时，则转化为金红石相。这都可以从相应的XRD的峰强、2θ衍射角和对应的晶面

得到鉴别。但在700℃处理时则得混合的衍射峰，说明锐钛矿相和金红石相共存于纳米

晶中。

在比较