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模板法制备三氧化鸨概述

1.1模板法制备三氧化鸨的原理

模板法将结构单元组装到模板的孔洞结构中，去除模板后形成介孔/大孔的

WO3纳米材料。模板通常分为软模板和硬模板两大类。

软模板法是将嵌段聚合物、聚苯乙烯微球、聚乙二醇等表面活性剂溶解或分

散到溶液中，然后加入WO3前驱体，搅拌均匀。将混合溶液在不同条件下陈化，

最后高温般烧去除模板。

硬模板法一般将具有自发组织的纳米孔的氧化铅膜（AAM域带有介孔或纳

米孔的英基片作为阳极浸入由溶胶-凝胶法制备的WO3前驱体中，然后溶胶前

驱体渗透至硬模板的孔道结构中。被渗透的模板经过陈化凝胶后，退火引导形成

WO3纳米结构，使其拥有较高结晶度，最后利用化学浸蚀法去除模板剂。

1.2模板法制备三氧化鸨的过程与表征

LiHua等错误侏找到引用源。采用“动态硬模板〃渗透法，在ITO（祖锡氧化物半导

体）衬底上制备出了有序性极好的2DPS/WO3复合膜。首先将PS球（由聚苯乙

烯制成的小球）分散在水面，然后将鸨粉与30%的H2O2反应，制备出三氧化鸨

凝胶，并将其分散至PS球下方，然后将ITO置于水底，吸出溶液后，ITO衬底

上覆盖了一层有序性极好的薄膜。具体流程见图LU

PS球通过浮动路径自组装成薄膜后，漂浮在水面上，一端附着在容器的侧

壁上（图1.1a）。接着将WO3的乙醇/水溶液缓慢注入浮动的PS薄膜下（图1.1b）。

加入乙醇后，液面张力降低，提高了WO3溶液对球体的润湿性，所以在PS球膜

膜孔的毛细作用下，WO3将从底部渗入PS球之间的间隙（图1.1c）。

由于PS球彼此之间连接松散，并且浮在溶液的上方，与传统的硬模板沉积

在载片上相比，可以更自由地移动，因此WO3很容易穿透PS球之间的空隙。同

时，PS球之间的间隙略有增大，但由于毛细作用，PS球的相对位置几乎没有变

化，所以保留了微球结构。

在PS/WO3薄膜下放置ITO基板后，缓慢吸出溶液，单分子膜最终沉积到基

板上，如图1.1（d）和（e）所示。自然干燥后得到PS/WO3单层复合膜。去除PS球

后，在ITO衬底上获得WO3/I。膜。

PS球组成映。:购2DPC■牌浮在水面I

该课题组通过调节PS球直径(480〜920nm),制备出不同孔径的WO3多孔材

料，如图1.2。由于骨架收缩，薄膜表面的开口直径小于PS球的开口直径。对于

不同尺寸的薄膜，颗粒间距离的横向收缩率估计为3〜5%。对于由920nm的PS

球制备出的WO3/IO膜，在紧密堆积PS球的间隙位置观察到小三角形状的孔(图

l.2a)。这表明，WO3前驱体最初聚集在紧密堆积的PS球之间的空隙中，然后缓

慢地渗入剩余的间隙空间。

图1.2不同直径PS球作为模板制备的WO3薄膜的SM照片：(a)920nm,(b)880nm,(c)530

nm,(d)480nm错误!未找到引用源。

100

Wavelength(nm)WaveknIhSe)

图1.3不同大小的PS球制得的PS球膜、复合PS/WO3膜和WO3/IO膜的紫外-可见-近红外

透射光谱及相应的光学反射图像；(a)410nm,(b)480nm,(c)530nm,(d)880nm和(e)920nm

错误!未找到引用源。

图1.3为410〜920nm的PS球制备的PS/WO3和WO3/IO单分子膜的紫外-可

见-近红外透射光谱及相应的光学反射图像。观察到不同类型的薄膜以及不同大

/J的PS球有明显的颜色变化。对于纯PS球薄膜,410nm的PS球薄膜为深蓝色，

480nm的PS球薄膜为深绿色和蓝色，530nm的PS球薄膜呈现浅蓝色，而880

W920nm的PS球薄膜为多色。PS/WO3复合膜的颜色从深蓝色到绿色不等。去

除PS球后，WO3/IO膜的颜色又发生了变化。这是因为光子带隙吸收的波长不同

导致不同颜色的出现。他们所制备的薄膜在红外区具有良好的吸收性能，而在可

见光区的吸收较弱，所以在智能窗口中具有潜在应用价值。

1.3模板法制备三氧化鸨的特点

模板法所需设备简单，可以通过选用不同的模板或改变制备条件来调控样品

的纳米结构，还可以用一步法制备复合材料。但模板法也有缺