大学物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后参考答案第8章.pdfVIP

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第八章电化学

一．基本要求

1．理解电化学中的一些基本概念，如原电池和电解池的异同点，电极的阴、阳、

正、负的定义，离子导体的特点和Faraday定律等。

2．掌握电导率、摩尔电导率的定义、计算、与浓度的关系及其主要应用等。了解

强电解质稀溶液中，离子平均活度因子、离子平均活度和平均质量摩尔浓度的定义，掌

握离子强度的概念和离子平均活度因子的理论计算。

3．了解可逆电极的类型和正确书写电池的书面表达式，会熟练地写出电极反应、

电池反应，会计算电极电势和电池的电动势。

4．掌握电动势测定的一些重要应用，如：计算热力学函数的变化值，计算电池反

应的标准平衡常数，求难溶盐的活度积和水解离平衡常数，求电解质的离子平均活度因

子和测定溶液的pH等。

5．了解电解过程中的极化作用和电极上发生反应的先后次序，具备一些金属腐蚀

和防腐的基本知识，了解化学电源的基本类型和发展趋势。

二．把握学习要点的建议

在学习电化学时，既要用到热力学原理，又要用到动力学原理，这里偏重热力学原理

在电化学中的应用，而动力学原理的应用讲得较少，仅在电极的极化和超电势方面用到一点。

电解质溶液与非电解质溶液不同，电解质溶液中有离子存在，而正、负离子总是同时

存在，使溶液保持电中性，所以要引入离子的平均活度、平均活度因子和平均质量摩尔浓度

等概念。影响离子平均活度因子的因素有浓度和离子电荷等因素，而且离子电荷的影响更大，

所以要引进离子强度的概念和Debye-Hückel极限定律。

电解质离子在传递性质中最基本的是离子的电迁移率，它决定了离子的迁移数和离子

的摩尔电导率等。在理解电解质离子的迁移速率、电迁移率、迁移数、电导率、摩尔电导率

等概念的基础上，需要了解电导测定的应用，要充分掌握电化学实用性的一面。

电化学在先行课中有的部分已学过，但要在电池的书面表示法、电极反应和电池反应

的写法、电极电势的符号和电动势的计算方面进行规范，要全面采用国标所规定的符号，以

便统一。会熟练地书写电极反应和电池反应是学好电化学的基础，以后在用Nernst方程计

算电极电势和电池的电动势时才不会出错，才有可能利用正确的电动势的数值来计算其它物

理量的变化值，如：计算热力学函数的变化值，电池反应的标准平衡常数，难溶盐的活度积，

水的解离平衡常数和电解质的离子平均活度因子等。

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学习电化学一方面要掌握电化学的基本原理，但更重要的是关注它的应用。对于可逆

电池的实验可测量有：可逆电池的电动势E、标准可逆电动势E和电动势的温度系数

E

，利用这些实验的测定值，可以用来：

T

p

（1）计算热力学函数的变化量，如G,G,S,H,Q等。

rmrmrmrmR

（2）计算电池反应的标准平衡常数，难溶盐的活度积Kap和水的解离常数KW等。

（3）根据电动势数值的正、负，来判断化学反应自发进行的方向。

（4）计算离子的平均活度因子。

（5）计算未知溶液的pH值。

（6）进行电势滴定

（7）绘制电势-pH图，并用于金属的防腐及湿法冶金等。

在这些应用中，难免要用到如何将一个化学反应设计成相应电池的问题，所

以要了解如何将一些简单的化学反应设计成相应可逆电池的方法。

现在使用的标准电极电势表基本上都是氢标还原电极电势，所以关于氧化电

极电势可以不作要求，免得在初学时发生混淆。

学习电解和极化的知识，主要是了解电化学的基本原理在电镀、电解、防腐和化学电源

等工业上的应用，充分利用网络资源，都了解一些最新的绿