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- 2026-02-15 发布于河南
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氧化锆材料在结构陶瓷的应用技术,现状和发展
林振汉
(上海大学锆材料研究中心上海200072)
四方氧化锆具有高的断裂韧性、强度、硬度和耐磨性等特点,显示出优良的机械性能和塑性。
因此推动了氧化锆材料在结构陶瓷突飞猛进的应用和发展,被认为是最有发展前景的新型结构材料。
氧化锆材料在结构陶瓷的应用特性
一,氧化锆的相结构变化和特征:
1,氧化锆的相变
众所周知,氧化锆是一个多相体系,受温度的影响历经三个相系:单斜、四方和立方,但又是可逆
的相转变过程,常温下只是单斜相稳定。不同相结构的ZrO的膨胀性能差异很大。单斜ZrO向四
22
方ZrO转化时,发生各向异性膨胀,沿三个轴(a、b、c)膨胀系数是不一致的,沿b轴方向膨胀
2
不明显,而沿a、c轴方向膨胀显著,转化时,晶格参数也随着变化,升温时ZrO由单斜向四方转
2
化,由于吸收热量,有明显的体积收缩(5%),而降温时(四方向单斜转化)产生体积膨胀(8%),
2
这是造成ZrO2陶瓷的龟裂的原因。ZrO由单斜开始向四方相转化,转化温度通常在1100~1200℃之
222
间(1163℃)。但在冷却时,t-ZrO转变为m-ZrO时由于m-ZrO新相晶核形成困难,因而转变温度在
850~1000℃之间(930℃),这个转变是一个非热过程,说明ZrO2在晶相转变时会出现温度滞后现
象(在一个温度范围内进行)。
22
t-ZrO与m-ZrO之间的晶型转变是位移性转变,没有原子之间的扩散。相变无需提供能量。
ZrO2相变近似于该固相中声波传播速度进行。它为相变吸收断裂能和材料增韧提供了必要条件。
正因为三个相的性能和结构不同,所以,在应用方面有很大的差别。
氧化锆的相转变,是氧化锆能被应用作结构陶瓷和功能陶瓷的理论依据。
2,氧化锆复合体的固溶性能和稳定化的作用
纯氧化锆在常温下是单斜相,不可能形成其他相系,为了获得其他稳定相系:研究表明,在ZrO2
23232232
中添加某些氧化物作为稳定剂(YO、CaO、AlO、CeO、MgO、ScO等),这些氧化物能于ZrO形成固
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溶体或复合体,可改变晶体内部结构,添加的氧化物可填充ZrO中晶格缺陷,抑制ZrO扭转,起到
稳定的作用。在常温形成亚稳的四方相或立方相,使由单一的单斜相变成了双晶结构的四方和立方
相。
4+
2
添加阳离子半径与Zr相近(相差在12%以内)、性质相似,它们在ZrO中的溶解度很大,可以
2
和ZrO形成单斜、四方和立方等晶型的称为置换性固溶体。
4+
添加阳离子半径比Zr大,填充和弥散于大的阳离子之中,形成填充式固溶体(弥散固溶体)。
氧化锆稳定的程度与添加阳离子的种类、数量、离子半径和价数有直接的关系。有些氧化物与
223,
氧化锆能完全形成固溶体(如ZrO-YO)。但有些阳离子氧
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