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第26卷第4期胶体与聚合物Vol.26No.4

2008年12月ChineseJournalofColloidpolymerDec.2008

原子转移自由基聚合在合成接枝共聚物中的应用

何世明胡娟

（湖北大学材料科学与工程学院武汉430062）

摘要本文综述了采用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成接枝共聚物的研究进展。主要从大分子引发剂法

和大分子单体法两方面介绍了原子转移自由基聚合在合成接枝聚合物中的应用。

关键词原子转移自由基聚合；接枝共聚物；大分子引发剂法；大分子单体法

接枝共聚物是一种典型的非线型结构的聚团的聚合物发生偶合反应形成接枝聚合物，可以

合物,由一条主链和一条或多条支链组成。通常来说偶合接枝法是把支链“接到主链上去”。

说，这些支链沿聚合物主链是无规则分布的，控1.3“直接接枝”法（Graftthrough）

制这些支链的数目以及位置非常困难。由于不存通过大分子单体与小分子乙烯基单体直接

在链转移和链终止等副反应，通过活性聚合可以发生共聚反应生成接枝共聚物，大分子单体末端

有效地控制聚合物的分子量、分子量分布和结含有能进行聚合反应基团（如双键）的线形聚合

构，活性聚合方法被引入到接枝聚合中。活性聚物，反应结束后大分子单体成为支链。

合主要包括阳离子、阴离子、配位、自由基聚合等

2原子转移自由基聚合技术合成接

类型。其中，活性离子聚合适用单体范围窄、反应

条件苛刻，限制了其在工业上的大规模推广和应枝共聚物

用。原子转移自由基聚合(ATRP)兼具自由基聚合原子转移自由基聚合(ATRP)提出两年后，

和活性聚合的优点，适用单体范围广，在较温和Huang和Wirth[2]在硅材料表面自组装1-三氯硅

的条件下经过简单的合成路线就可合成指定分基-2-邻/对氯甲基苯基乙烷,利用CuCl/bpy作

子结构、窄分子量分布的聚合物。ATRP技术的出为催化体系,引发丙烯酰胺的活性接枝聚合,这是

现开辟了活性聚合的新领域，为进行聚合物分子首次将ATRP方法引入接枝聚合领域。

设计开辟了一条新途径,能较容易地合成嵌段、接在合成接枝共聚物的三种方法中，“主干接

枝、星形、梳形、超支化等聚合物。枝”(Graftfrom)和“直接接枝”(Graftthrough)这

[3]

两种方法中可以应用ATRP技术。“主干接枝”

1接枝共聚物的合成方法

法(Graftfrom)范围很广，其中的大分子引发剂法

合成接枝共聚物的方法有很多，主要归纳为可采用ATRP的大分子引发剂引发单体进行原

[1]

三种类型：子转移自由基聚合生成接枝共聚物。“直接接枝”

1.1“主干接枝”法（Graftfrom）

(Graftthrough)，又称为大分子单体法，大分子单

在高分子链上引入活性中心,然后引发其它