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蒙脱石固定高铁血红素仿生材料：2,4,6-三氯酚降解的合成、表征与催化性能研究

一、绪论

1.1研究背景与意义

随着工业化进程的加速，环境中的有机污染物问题日益严峻。2,4,6-三氯酚（2,4,6-TCP）作为一种典型的氯代酚类有机污染物，被广泛应用于农药、防腐剂、杀菌剂以及染料中间体等的生产中，其在环境中的残留与积累，对生态系统和人类健康构成了严重威胁。

2,4,6-TCP具有较强的毒性，对人体具有致畸、致癌和致突变作用，可通过呼吸道、消化道和皮肤进入人体，影响人体的神经系统、免疫系统和内分泌系统。在环境中，2,4,6-TCP难以自然降解，会长期存在于土壤、水体和大气中，破坏生态平衡，影响动植物的生长和繁殖。例如，在一些农药使用频繁的农田土壤中，2,4,6-TCP的残留量较高，导致土壤微生物群落结构发生改变，土壤肥力下降；在一些工业废水排放不达标的水体中，2,4,6-TCP的存在使得水生生物的生存受到威胁，鱼类等水生生物的数量和种类减少。

因此，开发高效、绿色的2,4,6-TCP降解方法迫在眉睫。传统的物理、化学和生物处理方法在降解2,4,6-TCP时存在一定的局限性，如物理方法成本高、效率低；化学方法易产生二次污染；生物方法对环境条件要求苛刻，降解速度较慢等。

近年来，仿生催化技术作为一种新型的环境修复技术，受到了广泛关注。蒙脱石固定高铁血红素仿生材料是一种新型的仿生催化剂，它结合了蒙脱石的高比表面积、离子交换性和高铁血红素的催化活性，具有催化效率高、稳定性好、环境友好等优点。将其应用于2,4,6-TCP的降解，有望克服传统方法的不足，为环境中2,4,6-TCP的去除提供一种新的有效途径，对于解决有机污染物污染问题、保护生态环境和人类健康具有重要的现实意义。

1.2相关技术研究现状

1.2.1芬顿、类芬顿氧化技术

芬顿氧化技术是一种经典的高级氧化技术，由H?O?和Fe2?组成芬顿试剂，通过产生具有强氧化性的羟基自由基（?OH）来降解有机污染物。其反应原理为：Fe2?+H?O?→Fe3?+?OH+OH?，?OH的氧化电位高达2.80eV，仅次于氟，能够无选择地氧化水中的大多数有机物。该技术具有氧化能力强、反应条件温和（常温常压即可进行）、适用范围广等优点，在印染、含酚、焦化、制药等行业的废水处理中得到了广泛应用。例如，在印染废水处理中，芬顿氧化法可以将印染废水中难以降解的有机物分解成为容易生物降解的物质，改善了印染废水的可生化性，降低了整体的色度；在含酚废水处理中，芬顿氧化法有效地减少了含酚物质中的生物毒性，提高了含酚废水的可降解性。

然而，芬顿氧化技术在实际应用中也存在一些缺陷。首先，该技术对反应条件要求严苛，通常需在pH为2-4的酸性条件下运行，这限制了其在不同水质中的应用。其次，铁离子的稳定性问题较为突出，在废水中存在较高浓度的磷酸盐、碳酸盐等时，铁离子容易发生沉淀，形成不溶性铁化合物，降低反应速率。此外，芬顿反应中所使用的亚铁会产生氢氧化铁等二次污染物，即铁泥，造成二次污染，增加了处理成本。

为了克服芬顿氧化技术的缺点，类芬顿氧化技术应运而生。类芬顿氧化技术是在传统芬顿技术的基础上进行改进，将原本游离于溶液中的Fe离子固相化，制备成金属、铁氧化物、铁负载型和铁掺杂类的固体催化剂，利用这些固体催化剂与过氧化氢（H?O?）反应，产生具有强氧化性的羟基自由基（?OH）或其他活性氧化物种，从而降解水中的有机污染物。类芬顿氧化技术具有pH响应范围宽、不产生铁泥、易于固液分离和可循环利用等特点。例如，一些研究制备的铁负载型固体催化剂，在较宽的pH范围内都能有效催化H?O?产生?OH，对有机污染物具有较高的降解效率，且反应结束后催化剂易于从反应体系中分离出来，可重复使用，降低了处理成本。

尽管类芬顿氧化技术在一定程度上解决了芬顿氧化技术的部分问题，但仍存在一些不足，如催化剂的活性和稳定性有待进一步提高，反应过程中仍可能产生少量的铁离子溶出等。

1.2.2酶及仿生催化剂在环境修复领域

酶作为一种高效的生物催化剂，具有催化效率高、特异性强、反应条件温和等优点，在环境修复领域展现出了巨大的潜力。例如，辣根过氧化物酶（HRP）可用于处理含酚污染物，能将苯胺、羟基喹啉、致癌芳香族化合物等污染物与一些难以去除的污染物一起沉淀，形成多聚物，从而增大难处理物质的去除率；漆酶可用于处理酚类污染物，通过共价结合的壳聚糖固定化漆酶，在25℃条件下半连续处理酚类污染物，连续操作12次后固定化酶活性仍保留60%以上，使用效率比简单的物理吸附明显提高。

然而，酶在实际应用中也面临着一些问题，其中最主要的是酶易失活。酶的活