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湿法冶金中复合多孔Pb合金阳极的制备、应用与理论探究

一、引言

1.1湿法冶金发展概述

湿法冶金技术的起源可追溯至18世纪，彼时其原理和应用处于初步探索阶段。到了19世纪晚期，随着矿石开采难度增加以及对金属需求量的攀升，湿法冶金技术开始在实际应用中崭露头角。早期主要利用硝酸和盐酸对金属进行浸出、萃取，但该方法存在化学药品消耗量大、废弃物排放处理困难等问题。20世纪20年代，新化学试剂如芳香族杂环醇、硝酸盐、醌类、醛类等被引入湿法提金工艺，大幅提高了金属回收率，减少了废弃物排放量。20世纪60年代，配合络合物应用于湿法提金技术，进一步提升了金属回收率和提取效率。在此期间，还出现了研究无污染冶金的高潮，如阿比特法、加压硫酸浸取法、氯化铁浸出法、舍利特高尔顿法等处理硫化铜矿的方法，通过改进浸出、萃取、还原等工艺，实现了更高效、环保的金属回收。

在现代，湿法冶金技术几乎涵盖了除钢铁以外的所有金属提炼。部分金属的全部冶炼工艺属于湿法冶金，而大多数金属则是在矿物分解、提取和除杂阶段采用湿法工艺，最后通过火法冶炼或粉末冶金还原成金属。目前，绝大部分的锌、铜、氧化铝、稀有金属矿物原料的处理及其贵金属的提取等都采用湿法冶金的方法来实现。近年来，许多领域采用或正在研究采用湿法冶金的方法制取性能优异的材料或粉末，如纳米级复合金属粉、超导材料、陶瓷材料等，其在冶金学科中的地位愈发重要。

中国湿法冶金技术历史悠久，北宋时期的胆铜法用于生产铜，是湿法冶金技术的重要实践。1752年西班牙里奥?廷托采用与中国胆铜法基本相同的工艺生产铜。第二次世界大战后，中国湿法冶金技术迅速发展，涉及铀的提取、硫化镍、钴、铜矿的加压湿法冶金技术研究，以及稀有金属、半导体材料的提取技术的发展。

1.2阳极材料在湿法冶金中的关键作用

在湿法冶金的电积工序中，阳极材料扮演着举足轻重的角色。其性能直接影响着电积过程的多个关键指标，对整个湿法冶金工艺有着核心影响。

从能耗角度来看，阳极材料的导电性和析氧过电位等性能至关重要。例如，传统Pb基合金阳极析氧过电位接近1V，由此增加无用电耗近1000kwh/t-zn，约占电积过程能耗的30%。若阳极材料导电性不佳，会导致电流传输过程中的电阻增大，从而消耗更多的电能，增加生产成本。而析氧过电位高，则意味着在电积过程中需要消耗更多的能量来驱动析氧反应，使得整体能耗大幅上升。

对于产品质量，阳极材料的稳定性和耐腐蚀性影响显著。如Pb基合金阳极在电积过程中，其表面的PbO?钝化膜疏松多孔，会导致Pb基体腐蚀以及阳极泥脱落。电积液中铅离子有76.4％以夹杂或电沉积的方式进入阴极，而电积液中的铅离子大约有70％来自Pb-Ag合金阳极，这严重污染了阴极产品，降低了产品品位。同时，在电沉积过程中，Pb基合金阳极表面容易生成大量的MnO?并脱落沉积在电解槽底部，不仅造成了极大的Mn2?资源浪费，还增加了后续电解槽基极板清理工作的难度，间接影响了产品质量的稳定性和生产效率。

阳极材料的机械性能也不容忽视。像铅合金阳极密度大、强度低、易弯曲蠕变，在使用过程中容易造成短路，降低电流效率，进而影响电积过程的正常进行和产品的产量与质量。

1.3研究复合多孔Pb合金阳极的目的与意义

研究复合多孔Pb合金阳极对于提升湿法冶金性能、降低成本和推动行业发展具有深远意义。

在提升湿法冶金性能方面，复合多孔结构能够降低阳极真实电流密度，从而降低析氧过电位。例如，孔径1.0-1.25mm的Pb-Ag多孔阳极的析氧过电位比同样合金成分平板阳极的降低了131mV，可显著降低铜粉电积过程的能耗。同时，多孔阳极表面氧化膜由疏松的粉末状变为致密、平整的片状，提高了阳极的耐腐蚀性能，有利于减少阴极产品中的杂质含量，提升产品品质。

从降低成本角度出发，传统Pb基合金阳极中需添加贵金属Ag，使得阳极成本较高。通过研究复合多孔Pb合金阳极，可以探索减少贵金属使用量甚至寻找替代材料的可能性，从而降低阳极的制造成本。并且，由于其耐腐蚀性能提高，使用寿命延长，减少了阳极的更换频率和维护成本，进一步降低了湿法冶金的整体成本。

对于推动行业发展而言，开发高性能的复合多孔Pb合金阳极有助于解决当前湿法冶金中面临的诸多问题，如高能耗、产品质量不稳定等。这将促进湿法冶金行业朝着高效、低耗、环保的方向发展，提高行业的竞争力，适应不断提高的环保标准和市场需求，为有色金属湿法冶金行业的可持续发展提供技术支持。

二、复合多孔Pb合金阳极的制备技术

2.1制备方法综述

目前，复合多孔Pb合金阳极的制备方法主要有渗流铸造法、粉末冶金法等，每种方法都有其独特的优缺点。

渗流铸造法是较为常用的制备方法之一。其