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碳纳米管增强羟基磷灰石生物复合涂层：制备工艺、性能表征与应用前景

一、引言

1.1研究背景与意义

随着现代医学的快速发展，生物医用材料在临床治疗中扮演着越来越重要的角色，尤其是在硬组织修复和替换领域。羟基磷灰石（Hydroxyapatite，HA）作为一种生物活性陶瓷材料，其化学成分和晶体结构与人体骨骼和牙齿中的无机成分极为相似，Ca/P物质的量比理论值为1.67，属六方晶系。这使得HA具有优良的生物相容性和生物活性，能够与人体组织形成化学性键合，无毒副作用且无致癌作用，被广泛应用于硬组织修复材料、骨填充材料的生理支架以及骨修复材料等领域。

然而，HA自身存在一些性能缺陷，限制了其更广泛的应用。HA陶瓷材料力学性能较差，脆性大、强度低，断裂韧度（KIC）通常不超过1.0MPa?m1/2，抗折强度和断裂韧性指标均低于人工致密骨，在潮湿环境中其韦伯模量也较低（n=5-12），作为人工种植体时使用可靠性欠佳，难以满足承载部位骨替换的要求。特别是在承受较大机械应力的部位，如承重骨的修复，HA单独使用时容易发生断裂、破碎等问题，无法长期稳定地发挥作用。

为了克服HA的这些不足，研究人员将其与其他材料复合，期望在保持HA生物活性的同时，改善其力学性能。碳纳米管（CarbonNanotubes，CNTs）因其独特的一维纳米结构，展现出优异的力学性能，如高强度、高弹性模量，其抗拉强度可达100-200GPa，弹性模量约为1TPa，同时还具备良好的热稳定性和化学稳定性。将CNTs与HA复合形成碳纳米管羟基磷灰石生物复合涂层，有望实现两者优势互补。CNTs可以作为增强相，有效提高HA涂层的力学性能，增强其抗折强度和断裂韧性；而HA则赋予复合涂层良好的生物活性和生物相容性，使其能够更好地与人体组织相互作用。

本研究对碳纳米管羟基磷灰石生物复合涂层展开深入研究，通过优化制备工艺，调控涂层的微观结构和性能，对于推动生物医用材料的发展具有重要的理论意义和实际应用价值。在理论方面，深入研究复合涂层中CNTs与HA之间的相互作用机制、结构与性能的关系，有助于丰富和完善生物复合材料的理论体系。在实际应用中，开发出性能优良的碳纳米管羟基磷灰石生物复合涂层，能够为硬组织修复和替换提供更有效的材料选择，提高临床治疗效果，改善患者的生活质量，具有显著的社会效益和经济效益。

1.2国内外研究现状

在国外，碳纳米管羟基磷灰石生物复合涂层的研究开展较早。一些研究团队采用电泳沉积法在医用金属钛表面制备HA/MWCNTs复合涂层，通过探索不同的实验条件，成功得到了均匀无龟裂的复合涂层，并对其形貌、成分、生物学性能和机械性能等进行了全面表征。还有学者利用激光表面合金化技术，在钛合金表面制备出多壁碳纳米管增强羟基磷灰石生物活性涂层，研究发现，虽然部分碳纳米管在激光辐照下与基体中的Ti组元反应形成了TiC，但仍有部分碳纳米管保留了其特有的管状、多壁层结构，使得复合涂层的硬度随着碳纳米管含量的增加而显著提高，同时塑性变形能力也得到改善。在生物相容性和细胞行为研究方面，国外也进行了大量的实验，探究复合涂层对细胞黏附、增殖和分化的影响。

国内在该领域的研究也取得了一系列成果。部分科研人员通过化学沉淀法合成羟基磷灰石，并在沉淀过程中直接与碳纳米管复合，制备出羟基磷灰石-碳纳米管复合粉体，再采用电泳沉积的方法在二氧化钛纳米管阵列表面制备复合涂层，所制备的复合涂层具有良好的机械性能和生物相容性，界面结合强度达到31MPa-48MPa。还有研究针对碳纳米管表面的生物惰性问题，采用基于电化学沉积法复合生物矿化法在碳纳米管表面制备羟基磷灰石涂层，有效缓解了碳纳米管在基体中的团聚现象，改善了其与羟基磷灰石基体材料之间的界面结合性质。在应用研究方面，国内学者积极探索复合涂层在骨缺损修复、牙科材料等领域的应用潜力。

然而，当前研究仍存在一些不足之处。一方面，复合涂层的制备工艺还不够成熟和完善，不同制备方法对涂层性能的影响机制尚未完全明确，导致涂层质量的稳定性和一致性难以保证。例如，在电泳沉积过程中，如何精确控制碳纳米管和羟基磷灰石的沉积比例和分布均匀性，仍然是一个有待解决的问题。另一方面，对于复合涂层在复杂生理环境下的长期稳定性和生物安全性研究还相对较少。复合涂层在人体内会受到力学载荷、体液腐蚀、细胞代谢等多种因素的作用，其性能可能会发生变化，而目前对这些变化的规律和机制了解有限。此外，虽然已有研究表明复合涂层能够促进细胞的黏附和增殖，但对于其促进骨组织再生的具体分子机制和信号通路还需要进一步深入探究。未来的研究可以朝着优化制备工艺、深入研究涂层的长期性能和生物机制、拓展复合涂层的应用领域等方向展开，以推