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基于金属化合物的新型无标记生物传感器：特性、研制与应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

生物传感器作为一种将生物识别元件与物理换能器相结合的分析装置，能够将生物信号转化为可定量检测的电信号或光信号，在过去几十年中取得了显著的发展。自20世纪60年代，LelandCharlesClarkJr.首次报道生物传感器以来，其发展历程见证了多个重要阶段。起初，基于葡萄糖氧化酶的电化学传感器问世，用于测量血液中的葡萄糖浓度，开启了生物传感器的应用篇章。随后在20世纪70-80年代，酶免疫测定技术的兴起，通过结合抗体和酶标记物，极大地提高了生物传感器的灵敏性和选择性，推动了免疫传感器的广泛应用。到了20世纪90年代，基于荧光、化学发光、表面等离子共振等光学技术的生物传感器迅速发展，实现了多重检测、实时监测和微创分析。进入21世纪，微流控技术和纳米材料的应用，更是促使生物传感器朝着小型化、集成化、多功能化方向迈进，显著提高了分析性能和灵活性。如今，生物传感器与无线通信和可穿戴设备的结合，实现了远程监测、个性化健康管理和疾病早期诊断，展现出更为广阔的应用前景。

在众多生物传感器中，无标记生物传感器凭借其独特的优势脱颖而出。传统的标记型生物传感器，通常需要对生物分子进行荧光、放射性或酶等标记，这些标记过程不仅繁琐、耗时，而且可能会改变生物分子的天然结构和功能，进而影响检测的准确性。相比之下，无标记生物传感器无需对目标生物分子进行标记，能够直接检测生物分子之间的相互作用或生物分子与传感器表面的结合事件。这种检测方式不仅简化了实验操作流程，缩短了检测时间，还避免了标记过程对生物分子的干扰，提高了检测的灵敏度和特异性。例如，在蛋白质-蛋白质相互作用的研究中，无标记生物传感器可以实时监测蛋白质之间的结合和解离过程，而不会因为标记物的存在而影响蛋白质的活性和相互作用的动力学参数。

金属化合物在新型无标记生物传感器的发展中扮演着关键角色。金属化合物具有独特的物理和化学性质，如良好的导电性、催化活性、生物相容性以及特殊的光学和磁学性质等，这些性质为生物传感器的性能提升提供了有力支持。从材料学角度来看，金属化合物的纳米结构能够极大地增加传感器的比表面积，提高生物分子的固定效率和信号检测的灵敏度。以纳米金颗粒为例，其具有高比表面积、良好的生物相容性和独特的表面等离子体共振特性，可广泛应用于生物分子的固定和信号放大。在电化学无标记生物传感器中，金属化合物作为电极材料或修饰材料，能够促进电子转移，提高传感器的电化学响应性能。如钛酸铋（Bi_2Ti_2O_7）具有良好的导电性和生物亲和性，将其修饰到玻碳电极表面制备的DNA生物传感器，对DNA序列的测定表现出较大的电流响应。在光学无标记生物传感器中，金属化合物的光学性质可用于实现对生物分子的高灵敏检测。例如，基于表面等离子体共振的生物传感器，利用金属薄膜表面的等离子体共振现象，能够对生物分子的吸附和反应进行实时、无标记的检测。

本研究致力于基于金属化合物的新型无标记生物传感器的研制，这对于推动生物传感技术的发展以及满足多领域的实际应用需求具有重要意义。在生物医学领域，新型无标记生物传感器有望实现对疾病标志物的快速、准确检测，为疾病的早期诊断和个性化治疗提供有力工具。例如，通过检测血液或体液中的特定蛋白质、核酸等生物标志物，能够在疾病早期发现病变，提高治疗效果。在食品安全检测领域，可用于快速检测食品中的病原体、农药残留、兽药残留等有害物质，保障食品安全。在环境监测方面，能够实时监测环境中的污染物，如重金属离子、有机污染物等，为环境保护和生态平衡提供数据支持。通过本研究，有望开发出性能优异、具有广泛应用前景的新型无标记生物传感器，为相关领域的发展做出积极贡献。

1.2国内外研究现状

近年来，国内外在基于金属化合物的无标记生物传感器研制方面均取得了显著进展，研究涵盖了多种金属化合物以及不同类型的生物传感器，旨在提升传感器的性能，拓展其应用范围。

在国外，科研人员在新型金属化合物材料探索以及生物传感器的创新性设计上成果斐然。例如，美国的研究团队利用纳米技术制备出基于金银合金纳米粒子的无标记表面等离子体共振（SPR）生物传感器。金银合金纳米粒子结合了金和银的优点，不仅具有良好的生物相容性，还能增强表面等离子体共振效应，提高对生物分子的检测灵敏度。该传感器能够实现对肿瘤标志物的超灵敏检测，检测限达到皮摩尔级别，为肿瘤的早期诊断提供了有力工具。德国的科研人员开发了基于金属有机框架（MOFs）的无标记电化学生物传感器。MOFs具有高比表面积和可调控的孔道结构，能够负载大量的生物识别分子，并且其独特的电学性质有利于电子传递，从而显著提高传感器的检测性能。此传感器成功