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配位化合物化学练习题

配位化合物化学，作为无机化学的重要分支，其内容丰富，理论深邃，与后续的许多化学课程及科研实践紧密相连。掌握配位化学的基本概念、理论及应用，离不开大量的练习与思考。本文精选了若干配位化合物化学练习题，旨在帮助读者巩固所学知识，提升分析与解决问题的能力。题目涵盖配合物的命名、基本概念、价键理论应用、晶体场理论初步及简单性质推断等核心内容，力求专业严谨，具有较好的实用价值。

一、配合物的命名与基本概念

配合物的命名是学习配位化学的入门基础，准确理解和掌握命名规则，有助于我们更好地描述和交流配合物的组成。同时，明晰配合物的中心离子（或原子）、配体、配位数等基本概念，是深入学习其结构与性质的前提。

1.命名下列配合物或配离子：

(1)[Co(NH?)?]Cl?

(2)K?[PtCl?]

(3)[Cu(NH?)?](OH)?

(4)Na?[Ag(S?O?)?]

(5)[CoCl(NH?)?]Cl?

2.根据下列名称写出配合物或配离子的化学式：

(1)六氰合铁(Ⅱ)酸钾

(2)三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)

(3)四羟基合锌(Ⅱ)酸钠

(4)二氯·二氨合铂(Ⅱ)

(5)六氟合硅(Ⅳ)酸

3.指出下列配合物的中心离子（或原子）、配体、配位原子和配位数，并写出配离子的电荷数。

(1)[Ni(CO)?]

(2)[Cr(en)?]Cl?(en为乙二胺)

(3)K[PtCl?(NH?)]

(4)[Fe(OH)?(H?O)?]NO?

二、价键理论与配合物构型

价键理论为我们理解配合物的形成、空间构型及磁性提供了重要视角。通过分析中心离子的杂化类型，可以推断配合物的几何构型和磁矩。

4.已知[Fe(CN)?]??和[FeF?]3?均为八面体构型配合物。

(1)分别指出中心离子的价层电子排布。

(2)说明中心离子采用的杂化类型（内轨型或外轨型）。

(3)判断它们是顺磁性还是抗磁性，并比较其磁矩大小（如有顺磁性）。

5.实验测得[Mn(CN)?]??的磁矩为1.73B.M.，而[MnCl?]??的磁矩为5.9B.M.。试用价键理论解释：

(1)这两种配离子的未成对电子数各是多少？

(2)中心离子的杂化方式和配离子的空间构型。

6.为什么[Ni(CN)?]2?为平面正方形结构，而[NiCl?]2?为四面体结构？请用价键理论加以说明。

三、晶体场理论初步及应用

晶体场理论在解释配合物的颜色、稳定性及某些热力学性质方面表现出色。理解晶体场分裂能、高自旋与低自旋等概念是关键。

7.试用晶体场理论解释下列现象：

(1)[Ti(H?O)?]3?呈现紫红色。

(2)[Fe(CN)?]3?比[FeF?]3?稳定（从晶体场稳定化能角度考虑）。

8.已知在八面体场中，Co3?的一些配合物的晶体场分裂能(Δ?)和电子成对能(P)数据如下：

[Co(NH?)?]3?:Δ?=____cm?1,P=____cm?1

[CoF?]3?:Δ?=____cm?1,P=____cm?1

请判断：

(1)这两种配合物是高自旋还是低自旋？

(2)计算它们的晶体场稳定化能（以cm?1为单位，忽略电子成对能对CFSE的影响时，八面体场中d?构型离子的CFSE公式：d?:0;d1:-4Dq;d2:-8Dq;d3:-12Dq;d?(高):-6Dq;d?(低):-16Dq+P;d?(高):0;d?(低):-20Dq+2P;d?(高):-4Dq;d?(低):-24Dq+2P;d?(高):-8Dq;d?(低):-18Dq+P;d?:-12Dq;d?:-6Dq;d1?:0。此处可近似认为10Dq=Δ?）。

四、配合物的性质与应用初步

配合物具有独特的物理化学性质，使其在许多领域都有广泛应用。

9.解释下列事实：

(1)向[Cu(NH?)?]2?溶液中加入少量Na?S溶液，会有黑色沉淀生成。

(2)螯合物通常比具有相同配位原子的简单配合物更稳定。

10.有一浅绿色晶体A，可溶于水。取少量A溶液加入BaCl?溶液，生成不溶于稀硝酸的白色沉淀B。另取少量A溶液加入NaOH溶液，生成白色胶状沉淀C，C迅速变为灰绿色，最后变为红褐色沉淀D。在D中加入浓盐酸并加热，溶液呈黄色E。在E中加入KSCN溶液，生成血红色溶液F。在F中加入足量NaF，血红色褪去，生成无色溶液G。试推断A、B、C、D、E、F、G各为何物，并写出主要反应方程式。

参考答案与解析（部分提示）

（注：为培养独立思考能力，此处仅提供部分题目的简要答案或解题思路提示